杂多酸型固体超强酸的研制

本文报道制备出迄今未见文献报道的三种新型固体超强酸:H_3PW_(12)O_(40)-SbCl_5、H_4SiW_(12)O_(40)SbCl_5和H_3PMo_(12)O_(40)-SbCl_5。采用11种Hammett指示剂测定酸强度,采用量热滴定法测定总酸量.结果表明合成的三种杂多酸型超强酸,H_0值均达-14.52。     

固体超强酸的改性研究

介绍了改性固体超强酸的各种方法,固体超强酸改性有利于增大催化剂的比表面积,调节催化剂的酸强度和酸密度,改善催化剂的催化活性、稳定性、寿命等性能。     

固体超强酸的制备、表征及应用

综述了国内外固体超强酸的制备方法,制备过程中各影响因素对催化剂性能的影响,固体超强酸的改性,表征及最新的应用领域。并对其发展前景进行了展望。     

固体超强酸和质子酸在乙醇酸甲酯合成中的协同作用

在微型高压反应釜中（１２０ｍＬ）,研究了通过自制的固体超强酸（ＳＯ２＾４／ＺｒＯ２）协同浓Ｈ２ＳＯ４催化三甲醛和甲酸甲酯偶联制备乙醇酸甲酯的反应。固体超强酸（ＳＯ４＾２－／ＺｒＯ２）的引入,大大地降低了浓Ｈ２ＳＯ４催化该偶联反应的的用量。研究了酸催化剂中质子的作用并初步探讨了偶联反应的机理,认为该偶联反应分三个步骤完成,第一步是酸催化甲酸甲酯的分解产生ＣＯ和ＣＨ３ＯＨ;第二步是甲醛的羰化形成乙醇酸     

固体杂多酸催化剂研究新进展

杂多酸是由杂原子（如Ｐ、Ｓｉ、Ｆｅ、Ｃｏ等）和多原子（如Ｍｏ、Ｗ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ等）按一定的结构通过氧原子配位桥联组成的一类含氧多酸。作为一类新型的催化材料,杂多酸及其盐类化合物以其独特的酸性、“准液相”行为、多功能（酸、氧化、光电催化）等优点在催化研究领域中受到研究者们的广泛重视。对于杂多酸（盐）催化剂的研究已有大量的文献报道［１～１２］。本文从实际应用出发,仅对杂多酸（盐）作为固体酸催化剂的制备、催化性质、应用研究的最新进展进行评述。１　固体杂多酸催化剂的制备及性质固体杂多酸催化剂有三种形式…     

合成直链烷基苯环境友好固体酸催化剂的研究Ⅰ.负载杂多酸固体酸催化剂的基本表征和性能评价

利用XRD、SEM、TEM、FT-IR对已制备的苯和十二烯合成直链烷基苯负载杂多酸催化剂进行基本表征.XRD结果表明,当负载杂多酸低于一定量时,不出现杂多酸催化组分的特征峰;SEM和TEM分析表明,负载的杂多酸催化组分均匀分散在催化剂载体上;FT-IR分析表明,负载杂多酸后制备的催化剂,存在载体的特征峰,表明负载杂多酸后对载体的结构影响不明显.固定床研究结果表明,在一定的反应温度条件下,催化剂的活性随反应温度的增加而增加.     

SO2-4/ZrO2类固体超强酸的研究进展

在硫酸促进氧化物型固体超强酸催化剂中,SO2-4/ZrO2催化剂具有酸强度高、制备容易等优点而受到广泛关注.近二十年来,有关这类超强酸催化剂的研究一直是催化学科的热点研究课题.大量的研究工作集中在催化剂的制备方法、酸性及结构表征、催化剂的改性研究及催化作用等方面.本文主要介绍近年来国内外在SO2-4/ZrO2类固体超强酸在上述方面的研究进展.     

NH3-TPD研究固体超强酸的表面酸性以及水溶脱后酸性变化

用NH3-TPD研究了自制的ZrO2/SO42-、ZrO2-TiO2/SO42-、ZrO2/SO42-ZSM-5 3种固体超强酸的表面酸性,以及用水溶脱后的酸性变化.发现各个催化剂都具有3个酸中心弱酸中心、强酸中心、超强酸中心.10h水溶脱后超强酸中心的酸量有不同程度的减少,但依然有一定的超强酸中心.尤其是负载于分子筛的超强酸催化剂,稳定性相对较好.     

铈掺杂固体超强酸光催化剂降解有机物的研究

介绍了固体超强酸光催化剂降解有机污染物机理,包括光催化作用机理和固体超强酸作用机理。光催化作用机理如下:半导体催化剂在光照作用下产生电子空穴,电子空穴有很强的氧化能力,使有机物氧化,达到降解效果;固体超强酸作用机理如下:吸附在B酸和L酸中心上的有机物降解成CO₂,H₂O等无机小分子,以去除水中有机污染物。并根据固体超强酸光催化剂降解有机污染物机理,制备了铈掺杂固体超强酸光催化剂。     

固体超强酸在精细化学品合成中的应用

简述了固体超强酸分别在增塑剂、香料、涂料、表面活性剂、食品添加剂和医药中间体等精细化学品合成中应用研究的现状,并对开发环境友好催化剂——固体超强酸的应用领域及工业化开发研究的重要性和必要性作了进一步论述。     

固体超强酸TiO_2／SO_4~（2－）催化合成己酸烯丙酯的研究

报道了使用固体超强酸ＴｉＯ＿２／ＳＯ_４~（２－）催化己酸和烯丙醇酯化合成己酸烯丙酯。用正交试验方法研究了反应因素对己酸烯丙酯收率的影响，同时考察了催化剂活化温度与催化活性之间的关系。在最佳反应条件下，产物收率为８６．９％。     

SO42-/ZrO2固体超强酸催化剂研究进展

综述了制备方法对SO_4~(2-)/ZrO_2固体超强酸性质的影响,并对SO_4~(2-)/ZrO_2型超强酸的酸强度测定及其结构表征进行了讨论。     

负载杂多酸催化烷基化反应规律的研究

利用固定床微型积分反应器，考察了不同催化剂制备方法和反应条件对异丁烷烷基化反应规律的影响。结果表明，以水为溶剂制备的负载量为50%(ω)的SiWl2／SiO2催化剂在活化温度为180℃、反应温度为100℃下、体积空速为5h^-1时具有最佳的反应活性和对目的产物的选择性。     

MxOy／SO4^2—固体超强酸催化酯化反应适宜酸强度的分析

MxOy/SO4^2-固体超强酸的酸强度对其催化酯化反应的催化活性影响较大,适宜的酸强度（H0）可能是在－12.1～-14.5之间;不同的酯化反应,可能需要不同的酸强度;一般SO4^2-/TiO2比SO4^2-/ZrO2更适合作为酯化反应催化剂;对于一些要求较高酸强度的酯化反应,使用SO4^2-/ZrO2较为合适。     

固体超强酸催化合成葡萄酒香料己酸正丁酯

利用四氯化锡、硅酸钠相互促进水解,制备了固体超强酸SO42-/SnO2-SiO2催化剂,采用该催化剂催化正己酸与正丁醇的酯化反应合成葡萄酒香料己酸正丁酯,考察了催化剂制备条件和反应条件对酯化反应的影响以及催化剂的重复使用性能,并采用XRD,FTIR,TG分析等方法对催化剂进行了表征。实验结果表明,适宜的催化剂制备条件为:浸渍液为3 mol/L的硫酸、n(Sn)∶n(Si)=1∶8、焙烧温度500℃、焙烧时间3 h;适宜的酯化反应条件为:n(正丁醇)∶n(正己酸)=3.0∶1、催化剂用量0.5 g(基于0.1 mol正己酸)、回流反应2.0 h。在此条件下,酯化率可达99.0%。该催化剂的重复使用性能较好,使用5次时酯化率仍达80%以上。     

M_xO_y/SO_4~(2-)固体超强酸催化酯化反应适宜酸强度的分析

M_xO_y/SO_4~(2-)固体超强酸的酸强度对其催化酯化反应的催化活性影响较大,适宜的酸强度(H_0)可能是在-12.1～-14.5之间;不同的酯化反应,可能需要不同的酸强度;一般SO_4~(2-)/TiO_2比SO_4~(2-)/ZrO_2更适合作为酯化反应催化剂;对于一些要求较高酸强度的酯化反应,使用SO_4~(2-)/ZrO_2较为合适。