氢化物发生-原子荧光光谱法测定氟石中锑

采用HNO₃、HF和HClO₄消解氟石样品, 通过加热挥发溶液中酸来控制反应体系酸度和去除试液中的F^-, 以L-半胱氨酸为预还原剂, 在60 ℃的温度下进行还原反应30 min, 使溶液中的Sb还原为Sb, 用氢化物发生-原子荧光光谱法测定氟石中总锑含量。结果表明, F^-存在下, 不会影响Sb的荧光强度, 但会显著影响Sb的荧光强度, 对总锑的测定存在干扰, 添加L-半胱氨酸或硫脲-抗坏血酸, 都不能消除F^-对Sb荧光强度的影响。方法检出限为0.024 μg/L。选取6种不同氟石样品进行测定, 测定结果的相对标准偏差在3.3%～8.0%范围(n=6), 回收率在94%～106%之间, 锑的测定值与ICP-MS法测定值相符。     

锑矿中锑的分析方法研究

试样用硫酸、硫酸钾溶解,借助定性滤纸中碳在高温环境中将锑(V)还原成锑(III),在酸性溶液中锑(III)能被硫酸铈氧化成锑(V),过量的硫酸铈可以使甲基橙褪色,用以确定滴定终点。通过试验确定了酸度、温度、共存杂质离子等条件,方法相对标准偏差(RSD)小于0.65%,实际样品加标回收率在99.2%～101.1%之间。本方法采用硫酸铈滴定法测定锑矿中锑的含量,简单、快速、准确,能满足锑矿分析的需要,反应式:Sb3++2Ce4+→Sb5++2Ce3+。     

硫酸盐溶液电解镍过程中As(Ⅲ)和Sb(Ⅲ)的行为

<正>R.R.Samal等研究了质量浓度在0~1 000mg/L范围的As(Ⅲ)和Sb(Ⅲ)对从硫酸盐溶液中电解镍的影响。砷和锑的存在使阴极电流效率降低,同时能耗增加。当加入硫酸镍溶液时,砷和锑都使阴极去极化,导致在更大阳极电位条件下,镍在阴极上还原。X射线衍射仪研究结果表明,As(Ⅲ)和Sb(Ⅲ)     

硫化钠还原-硫酸铈滴定法测定含锑金精矿中锑

以甲基橙作指示剂采用硫酸铈滴定法对含锑金精矿中锑进行测定时,若样品中铁含量较高,则溶液中Fe?的颜色会对终点颜色变化产生严重干扰,使终点判断较为困难。经过多次试验发现,采用亚甲基蓝-甲基橙作指示剂能够消除Fe?对滴定终点的干扰,使终点颜色变化敏锐。据此,实验采用硫酸和硫酸钾溶解样品,用硫化钠将Sb(V)还原为Sb?,在盐酸介质中,加热溶液温度至70~90℃,以亚甲基蓝-甲基橙为指示剂,建立了硫酸铈滴定法测定含锑金精矿中锑的方法。采用实验方法对含锑金精矿实际样品进行精密度和加标回收试验,测定结果的相对标准偏差(RSD,n=8)小于4%,锑的加标回收率在99%~102%之间。将实验方法应用于含锑金精矿实际样品中锑的测定,所得结果与国家标准方法 GB/T 15925—2010的测定值相吻合。     

微波消解-氢化物发生原子荧光光谱法测定轻烧镁中锑铋

采用微波消解技术溶解样品,探讨最优测定条件,使用氢化物发生原子荧光光谱法直接测定轻烧镁中锑铋。研究发现:利用盐酸硝酸混和酸(9+1)溶解样品,既保证锑铋具有高价态,又增强了锑铋的溶解性;酸度调节在体积分数为20%可以防止锑铋水解。使用抗坏血酸将锑铋预还原,硫脲为抗干扰剂,可消除杂质(主要为过渡重金属)干扰。方法检出限为0.04mg/kg(Sb),0.003mg/kg(Bi)。在1～32ng/mL范围内,锑或铋的量与荧光强度呈良好的线性关系。经过12次试验,测得锑(0.2mg/kg)、铋(0.02mg/kg)的相对标准偏差分别为7.1%,2.3%。方法用于测定轻烧镁样品中锑铋,回收率为98%～103%(Sb);100%～113%(Bi)。     

新技术与新成果

20 0 1 0 1　高冰镍的脱硫方法本发明 ( CN 1 2 531 86A)公开了一种高冰镍的脱硫方法 ,以加硅脱硫为其主要特征。采用本发明的方法可脱除高冰镍中 99%以上的硫 ,镍元素的收得率大于 98% ,且工艺简单 ,易于控制 ,生产成本低。采用本发明处理后的高冰镍 ,可代替电解镍作为钢铁行业的镍元素添加剂。2 0 0 1 0 2　一种铜电解液除锑脱杂方法本发明 ( CN 1 2 540 2 5A) ,适用于酸性电解液净化除锑。其特征是在电解液中加入 H2 O2 以 HI作催化剂 ,将 Sb3 氧化 ,形成锑酸盐沉淀 ,经陈化处理 ,将形成的沉淀物过滤除去。本发明的方法与已有技术…     

电感耦合等离子体质谱法测定高纯镍板中砷锡锑铅铋

采用10 mL硝酸(1+1)低温加热至沸溶解0.100 0 g试样,在优化仪器参数的基础上,通过选择合适的同位素以避免质谱干扰和采用标准加入法绘制校准曲线以消除基体效应,建立了电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测定高纯镍板中砷、锡、锑、铅、铋的方法。各元素校准曲线的相关系数为0.999 2～0.999 9,方法检出限为0.009～0.047 μg/g。方法应用于高纯镍板实际样品分析,测得结果的相对标准偏差(RSD, n=9)为2.4%～5.4%,加标回收率为95%～106%。方法测定高纯镍板实际样品的结果与原子吸收光谱法(AAS)相吻合。     

氢化物发生-原子荧光光谱法测定锑锭及三氧化二锑中的砷

采用硫酸溶解锑锭样品,盐酸溶解三氧化二锑样品,用氢氧化钠溶液使Sb³⁺沉淀从而使基体锑与微量砷分离,通过加入硫脲-抗坏血酸将As⁵⁺还原成As³⁺,然后在原子荧光仪上测定锑锭及三氧化二锑中的砷。对氢化物发生条件进行考察,确定还原剂硼氢化钾的浓度为25 g/L、测定介质为20 %（V/V）盐酸、硫脲-抗坏血酸溶液用量为5 mL。共存元素干扰试验表明,沉淀后溶液中残留少量锑的干扰在加入1 mL酒石酸溶液后可以完全消除,而样品中其他杂质元素在加入硫脲-抗坏血酸溶液后不干扰砷的测定。方法的检出限为0.156 ng/mL 。对锑锭及三氧化二锑样品进行分析,相对标准偏差为0.95%～1.2%,测定值与国家标准方法的测定值相一致。     

镍电解溶液中过氧化氢的测定

本文研究了氧化还原滴定法测定镍电解溶液中过氧化氢分析方法的滴定条件,确定了最佳滴定条件:控制溶液体积约为50mL左右,硫酸酸度为1.20mol/L,加入5滴硫酸锰作为催化剂进行滴定。进行了干扰试验和精密度试验,结果表明,溶液中的镍、铜、铁、钴、钠、锑、砷、铅、氯离子不干扰过氧化氢的测定,样品的RSD为0.15%～1.50%。氧化还原滴定法测定镍溶液中过氧化氢的分析方法,结果准确可靠、操作简便、快速。     

碘量法-EDTA滴定法联合测定镍铜合金中的铜和镍

本文建立了碘量法-EDTA滴定法联合测定镍铜合金中铜和镍含量的分析方法。采用硝酸、盐酸加热溶解样品,分取溶液,其中一部分溶液用盐酸(1+5)调节p H值为6.0～7.0,选择氟化铵掩蔽铁离子,采用间接碘量法测定镍铜合金中的铜含量。再取其中另一部分溶液,用氨水、盐酸调节p H值为3.0～4.0,加入盐酸羟胺固体、氟化铵固体振荡时间为2 min,加入六偏磷酸钠溶液振荡时间为1 min,采用EDTA返滴定法测定镍铜合金中镍和铜总量,采用数学校正法扣除已检测的铜含量,得到镍含量。对镍铜合金样品中的铜、镍含量进行多次平行测定,相对标准偏差(RSD,n=6)分别为0.30%～0.42%和0.23%～0.29%。同时利用本文方法对两种标准物质进行准确度检测,其三次测量值的平均值与认证值的相对偏差分别为0.73%～0.77%和0.22%～0.52%。该方法满足测定实际样品中的铜、镍的精密度和准确度要求。     

电感耦合等离子体原子发射光谱法测定云南某矿山锑矿选矿流程样品中锑

锑在现代工业体系中占有重要地位,快速准确测定锑矿中锑含量对锑矿的采选具有重要指导意义。云南某矿山锑矿以萤石为主要伴生矿,现有的盐酸、硝酸、氢氟酸和高氯酸混酸体系无法彻底分解样品,而采用碱熔处理流程长且引入大量基体,均无法满足准确快速测定的要求。选择硫酸-氢氟酸混酸体系分解样品,再用酒石酸-盐酸混合溶液加热浸取,锑完全溶解于溶液中,选择Sb 206.833{463}nm为分析谱线,使用电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)测定锑。结果表明,锑的质量浓度在5.0～80 μg/mL范围内与其发射强度呈良好的线性关系,校准曲线线性相关系数r=0.999 8;方法的检出限为0.012 μg/mL。按照实验方法对锑矿石成分分析标准物质和锑矿选矿流程样品中锑进行测定,结果的相对标准偏差(RSD,n=5)为0.71%～5.7%;标准物质的认定值和测定值相一致;锑矿选矿流程样品中锑的加标回收率为97%～102%,满足国家地质矿产行业标准DZ/T 0130—2006的要求。     

铜电解液中锑氧化还原规律及其价态转化途径

以含H2SO4、As、Sb、Bi的酸性溶液为研究体系,采用化学分析及电化学测试,研究了电解液中锑的氧化还原规律及价态转化途径。实验表明,在铜电解液中,溶解的氧气在一定温度下将Sb(III)氧化,其中砷可显著促进Sb(III)的氧化。通过向电解液中加入适量双氧水可实现电解液中锑的氧化,促进砷锑铋的共沉淀反应。电化学测试表明,加入Sb(III)后,阴极过程在-0.13 V出现还原峰,阳极过程在0.03 V出现氧化峰,随着三价锑浓度增加,阳极过程氧化峰电流先增大再减小。加入Sb(V)后,阴极过程在-0.1 V出现还原峰,阳极过程在0.05 V出现氧化峰,随着五价锑浓度的增加,阳极过程峰电流逐渐增大。采用H2O2氧化方法调节电解液中nSb(III)/nSb(V)至1∶4附近,Sb、Bi在一定条件下脱除率分别达到68.2%和83.7%。     

分光光度计的改装及在锑测定中的应用

试样以硫酸分解,在硫酸(1+4)中加入碘化钾,Sb3+与碘化钾形成[SbI4]-黄色络合物,在改装后分光光度计上测量吸光度,建立快速测定锑的方法。Sb3+质量在0~250μg范围内符合朗伯比尔定律,回归方程为y=0.945 6 x+0.002 3,线性相关系数r=0.999 7。方法适用于样品中1.00%以下锑的测定。按照实验方法测定地质样等不同样品中锑,结果的相对标准偏差(RSD,n=6)为2.1%~6.8%。并与国标法GB/T 15925-2010及改进前分光光度计和目视比色法的测定结果相吻合。     

Sb3+-Cl-H2O体系中三氯化锑水解平衡的研究

研究了pH、NaCl浓度对三氯化锑水解的影响.结果表明:随着总氯离子浓度的增加,溶液中的锑离子浓度显著增加,并且三氯化锑水解产物由易到难顺序依次为Sb4O5Cl2、SbOCl、Sb2O3、Sb(OH)3.D当加入的总氯离子浓度＜6mol/L时,其与锑离子的配合导致平衡时溶液中所含锑离子浓度也显著增加.当总锑离子浓度一定时,随着pH的增加,平衡时溶液中所含锑离子浓度减少.     

阳极泥中锑测定方法研究

阳极泥样品成分复杂，对锑的准确测定存在干扰。采用硫酸铈滴定法测定阳极泥中锑，利用过氧化氢破坏砷、锑、铋之间复杂的化学反应，锑完全被氧化；硝酸-酒石酸混酸抑制锑的水解，同时辅助溶解样品。如果样品含碳过高，在冒硫酸白烟时逐滴加入硝酸除碳，之后用尿素除硝酸。在滴定过程中使用甲基橙-亚甲基蓝双指示剂，终点颜色变化更明显，判断更准确。本方法测定结果的相对标准偏差为0.16%～0.37%,加标回收率为98.40%～101.20%,准确度和精密度良好，满足分析要求。     

火焰原子吸收光谱法测定锑精矿中微量银

锑精矿含锑(Sb44％,Ag3g/T)较高,大量锑易水解沉淀吸附包裹银,测定结果偏低。原子吸收光谱法测定高锑矿中的银均有报道,但大多数银含量较高,分离锑手续冗长,费时,高酸度腐蚀仪器。本文根据氯化锑沸点低(SbCl_3、SbCl_5沸点为223℃,140℃),易挥发的特点,采用样品分解后,直接加入盐酸(12N)挥发除去大部分锑,残余少量锑加入酒石酸掩蔽,于硫脲(Tu)介质中原子吸收光谱法测定银。该方法简便、易行。     

丁二酮肟沉淀分离-EDTA滴定法测定含镍锌物料中锌

用EDTA滴定法测定锌,当溶液中镍质量浓度高于0.25 μg/mL时,对二甲酚橙(XO)指示剂有封闭作用,从而影响终点判断。而向溶液中加入2倍于镍量的丁二酮肟沉淀分离镍,从而消除镍元素对滴定终点的干扰,在分离镍后的溶液中加入5 g碘化钾掩蔽镉,用EDTA标准溶液直接滴定锌含量,滴定终点现象正常。按照实验方法对模拟样品试液中锌进行测定,回收率在99.02%~100.24%之间。实验方法用于测定两个含镍锌物料样品中锌,结果的相对标准偏差(RSD,n=11)小于1%,与氢氧化钠沉淀分离-EDTA滴定法测定锌的结果相一致。     

碘量法测定铜铅合金中铜的方法改进

采用传统碘量法测定铜铅合金中铜时,由于铜铅合金中锑、锡等元素的干扰,导致测定结果不准确。为了准确测定出铜铅合金中的铜含量,实验对上述方法进行了改进:采用酒石酸-硝酸溶解样品,避免产生氯化铅、溴化铅等沉淀,同时抑制了锑和锡的水解;并在高氯酸-硫酸体系下加入5 mL氢溴酸去除样品中的锑、锡等干扰元素;加入3 mL冰乙酸,控制溶液的pH值为3～4,用氟化氢铵掩蔽铁,加入碘化钾与铜(Ⅱ)作用,析出的碘以淀粉为指示剂,用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定,接近化学计量点时加入7 mL硫氰酸钾溶液使碘化亚铜沉淀表面吸附的碘释放;建立了碘量法测定铜铅合金中铜的方法。结果表明,使用改进后的方法能消除共存元素对测定结果的影响。按照实验方法测定铜铅合金中铜,结果的相对标准偏差(RSD,n=11)为0.18%~0.25%,加标回收率为98.85%～100.10%。     

锑中痕量砷的原子荧光光谱分析

采用原子荧光光谱法对锑中痕量砷的测定进行了研究。用王水溶解样品,三氯化钛还原砷(Ⅴ)为砷(Ⅲ)后,用苯萃取三氯化砷,碘化钾溶液洗涤有机相,水反萃取后原子荧光光谱法测定砷,大量锑和28种其他共存离子不干扰测定,方法检出限为3.4×10-9g/L,回收率在95.2%～105.0%之间,相对标准偏差为1.40%。本法已应用于金锑共生矿的冶金工艺流程试验样品和产品锑中痕量砷的测定。     

碘量法测定铜铅合金中铜的方法改进

采用传统碘量法测定铜铅合金中铜时,由于铜铅合金中锑、锡等元素的干扰,导致测定结果不准确。为了准确测定出铜铅合金中的铜含量,实验对上述方法进行了改进:采用酒石酸-硝酸溶解样品,避免产生氯化铅、溴化铅等沉淀,同时抑制了锑和锡的水解;并在高氯酸-硫酸体系下加入5 mL氢溴酸去除样品中的锑、锡等干扰元素;加入3 mL冰乙酸,控制溶液的pH值为3～4,用氟化氢铵掩蔽铁,加入碘化钾与铜(Ⅱ)作用,析出的碘以淀粉为指示剂,用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定,接近化学计量点时加入7 mL硫氰酸钾溶液使碘化亚铜沉淀表面吸附的碘释放;建立了碘量法测定铜铅合金中铜的方法。结果表明,使用改进后的方法能消除共存元素对测定结果的影响。按照实验方法测定铜铅合金中铜,结果的相对标准偏差(RSD,n=11)为0.18%~0.25%,加标回收率为98.85%～100.10%。