计算烷烃同分异构体沸点的新方法

1 引言沸点是化工设计和化工计算常用的物性常数之一。多年来,国内外许多研究者从各个角度探讨了沸点的计算问题,提出了多种计算方法,这些方法大致上可分为三类:第一类是基团贡献法;第二类是经验公式法;第三类是拓补方法。从目前发展趋势来看,以拓扑方法应用较广,但因其计算结果的准确度较差,应用范围十分有限,且计算复杂;经     

脂肪族饱和一元醇沸点的QSPR研究

用碳原子取代醇中的氧,构造出极性很小、结构和原化合物相似的分子。根据分子中碳原子i的核磁共振峰数,提出碳原子的特征值ti=1 ∑hij,并在邻接矩阵的基础上,建立该化合物的连接性指数mT,mT=∑(t.it.jtk.…)0.5,其中0T=∑(ti)0.5。考虑到—OH对醇沸点的影响,对0T进行修正,提出改进的连接性指数T=0T (δi-1)-0.5。T、距离参数L与119种脂肪族饱和一元醇的沸点具有良好的相关性,相关系数为0.995 2。该数学模型为预测脂肪族饱和一元醇的沸点提供了有效的方法。     

直链烷基苯同分异构体沸点的计算

1引言沸点是化工设计和计算的重要数据之一．在研究烷基苯的结构性能关系时，我们发现，在键烷基本同分异构体的沸点与分子结构之间存在着严格的定量关系，只要从理论上确定这一定量关系，就能够发展一种直接根据分子结构计算沸点的新方法．目前，Lyderrson法和Ambare法对沸点的计算比较准确，但由于计算中需用临界温度数据，其应用范围受到限制，这是因为没有沸点实测数据的物质往往没有临界温度数据．本文根据分子结构的特点，在我们研究烷烃结构性能关系的基础上，提出一种计算直挂烷基苯同分异构体沸点的新方法．2基本原理及计算方法的…     

硝酸钠卤水沸点变化理论计算

根椐已有的文献与数据,采用数学模型方法,研究了硝酸钠卤水沸点在不同组成、不同压力条件下的变化关系,确定了硝酸钠卤水沸点与质量分数及压力的数学方程式;根椐硝酸钠卤水压力与组成,可以计算出硝酸钠卤水的沸点值,为新疆都善县库木塔格硝酸钠矿大规模生产硝酸钠提供了重要设计依据.     

卤代乙烷沸点与分子结构的关联及预测

探讨了卤代乙烷沸点的变化规律 ,发展了一种根据分子结构计算和预测卤代乙烷沸点的方法。对74种卤代乙烷的计算结果表明 ,沸点计算值与实验值的一致性令人满意 ,平均误差 1.10 %。并应用该方法预测了一些卤代乙烷的沸点 ,供有关研究者参考和实践的进一步检验。     

利用棉籽油生产高级脂肪醇的研究

本文对以棉籽油为原料制备高级脂肪醇进行了研究。选择了先由棉籽油和甲醇进行酯交换,再将制得的脂肪酸甲酯催化加氢的工艺路线。此工艺不仅工艺条件比较温和,并能回收在工业上有广泛用途的甘油。同时还采用了无毒、无污染、活性高的Cu—Fe系加氢催化剂。     

由分子量计算同系物的正常沸点

本文用T_b=A·M (B·M/C M)作为经验公式,描述了直链烷烃等24类同系物的正常沸点与其分子量的变化趋势,在各种同系物所取的范围之内,均获得满意的精度。本经验公式,也可作为同系物的其他物性与分子量关联的借鉴。     

Liquid volume at normal boiling point

The atomic and structural contributions proposed by Schroeder (Partington, 1949) for estimating the molar volume at the normal boiling point have been revised to improve the accuracy. Extensive testing with data for 163 organic liquids gave average and maximum absolute deviations of 1.4% and 7.2%, respectively. The corresponding average absolute deviations for the Schroeder (Partington, 1949), LeBas (1915) the Tyn and Calus (1975) methods are found to be 3.6%, 2.9% and 2.5%, respectively.     

定位分布贡献方法估算有机物正常沸点

A new position group contribution model is proposed for the estimation of normal boiling data of organic compounds involving a carbon chain from C2 to C18. The characteristic of this method is the use of position distribution function. It could distinguish most of isomers that include cis- or trans-structure from organic com-pounds. Contributions for hydrocarbons and hydrocarbon derivatives containing oxygen, nitrogen, chlorine, bro-mine and sulfur, are given. Compared with the predictions, results made use of the most common existing group contribution methods, the overall average absolute difference of boiling point predictions of 417 organic com-pounds is 4.2 K; and the average absolute percent derivation is 1.0%, which is compared with 12.3 K and 3.2% with the method of Joback, 12.1 K and 3.1% with the method of Constantinou-Gani. This new position contribution groups method is not only much more accurate but also has the advantages of simplicity and stability.     

液相色谱─间接光度检测测定脂族醇

在化学键合固定相ＯＤＳ柱（２５０ｍｍ×４．６ｍｍ内径）上,用Ｒｕ（Ｐｈｅｎ）２＋３作甲醇┐水（８９２,Ｖ／Ｖ）流动相添加剂分离并用间接光度法检测某些脂族醇。探讨了流动相中有机溶剂浓度、Ｒｕ（Ｐｈｅｎ）２＋３浓度、ｐＨ值和盐浓度等对醇类的保留时间和检测灵敏度的影响。甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇和叔丁醇具有良好的分离度和检测灵敏度,间接光度法检测可在４５０ｎｍ处,也可在３３０ｎｍ处。同时测定此６种醇的校正曲线线性范围,甲醇、乙醇各为０．５～５０ｍｇ／ｍＬ,其余４种醇各为１～１００ｍｇ／ｍＬ,绝对检测限达微克级。     

蒸发焓及沸点估算的基团拓扑空间方法

基于传统基团划分方法提出了描述有机化合物分子拓扑结构的新方法,用基团模指数表征基团在分子中的位置,建立了有机化合物物性估算的基团拓扑空间方法.提出了估算正常沸点下蒸发焓ΔH_vb和沸点T_b的表达式,并分别用503种和669种有机化合物拟合出了相应的基团参数.蒸发焓ΔH_vb和沸点T_b估算的平均相对偏差分别为0.962%和1.40%.与广泛应用的其他方法进行比较,结果表明本方法具有更高的准确度和可靠性.     

脂肪族含氧有机物沸点的定量构效关系

引言沸点是化合物最基本的物理性质之一,也可以用来预测和估算化合物的其他物理化学性质,如临界性质、闪点等。沸点与分子结构和分子间作用力密切相关,实验测定是获得沸点最直接的方法,但     

芳烃分子描述符的修正和沸点预测建模

根据芳烃分子中碳原子所处化学环境的差异,修正分子描述符Randi?连接性指数中碳原子支化度参数δ_i ,提出新的分子描述符Modran;通过对比分析表明描述符Modran对芳烃分子的化学结构具有更好的选择性。分析芳烃沸点的影响因素,采用最优子集选择法,发现Modran一阶和二阶支化度指数、分子极化率和芳环碳原子占比四个分子描述符参数的组合对芳烃沸点具有良好的预测能力,进而建立包含Modran等四分子描述符的线性组合模型和神经网络模型。与Marrero-Pardillo基团贡献法比较,四分子描述符的神经网络模型将芳烃沸点预测的平均绝对误差由12.26 K降低到4.56 K。     

新型广义相关指数与有机化合物沸点相关性研究

将“面向用户”实际应用的观点及对目标问题“自适应性”的思想引入到分子结构表征当中。通过定义广义相关函数、性质相关参数以及距离关系函数等概念,基于分子拓扑图形特征和顶点连接方式提出了一种新型分子结构性质表征方法：广义相关指数(generalized correlative index, GCI)。尝试使用GCI指数对3类有机化合物常压沸点(NBP)进行了系统的定量构性关系(QSPR)研究,所得回归模型复相关系数皆在0.99以上。研究结果表明,GCI指数具有良好的化学结构选择性和优良的物理化学性质相关性。     

高沸点热敏体系精馏过程的研究进展

在精馏系统中,高沸点、热敏性物系分离存在物料受热温度高且时间长的问题,容易引起热敏性物质变质,一直是高效分离与提纯的难点。本文对高沸点热敏性物质精馏分离理论基础进行归纳,提出操作压力低和停留时间短的工艺要求。基于此,总结了分子蒸馏和真空精馏（包括真空蒸馏、真空分馏、真空间歇精馏）在高沸点热敏性物系分离中的优缺点及应用,发现分子蒸馏的真空度和分离程度较真空精馏高,但分离效率和工业化程度比真空精馏低。最后,文章指出,对于采用精馏分离高沸点热敏性体系仍需在新工艺和新设备等方面进行探索,以提高分离效率和降低分离能耗,便于实现工业规模应用。