用于甲醇脱水制二甲醚的固体酸催化剂的研究进展

对用于甲醇脱水过程的固体酸催化剂的研究成果进行综述,特别是对单一氧化物基固体酸、复合氧化物基固体酸、分子筛等进行了详细的论述。目前用于甲醇脱水过程的催化剂主要为活性氧化铝、分子筛等。同时指出了该类固体酸催化剂的研究现状、存在问题和发展趋势,以期为甲醇脱水工业化过程的高效、稳定催化剂的设计、制备与开发提供借鉴。     

合成气一步法制二甲醚双功能催化剂中甲醇脱水组分对催化性能的影响

采用并流共沉淀法制备的甲醇合成CuO-ZnO-Al2O3催化剂与不同甲醇脱水组分混合制成合成气一步法制二甲醚双功能催化剂,并在高压固定床反应器评价其催化性能。发现以西南化工研究设计院自主研制的甲醇脱水制二甲醚催化剂(改性的γ-Al2O3)为脱水组分时表现出最佳的催化性能。NH3-TPD研究表明改性后的γ-Al2O3表面酸量和酸强度都有所增加,且在双功能催化剂表面同时存在着弱酸中心和中等强度的酸中心。     

甲醇脱水制二甲醚的催化剂研究

在甲醇气相脱水合成二甲醚反应中,考察了催化剂酸性及反应工艺条件对反应的影响。分子筛的Bronsted酸中心和Lewis酸中心都是甲醇脱水反应的活性中心,而强酸中心是烯烃产生的主要场所。研究表明,采用硅铝比为60的HZSM-23分子筛作为催化剂,适宜的工艺条件为:反应质量空速5 h-1,温度300℃,压力0.1MPa,甲醇转化率为97.6%,二甲醚选择性为95%。     

我国水煤浆气化装置实现大型化

西南化工研究所设计院拥有两项“甲醇制二甲醚开发研究”的中国发明专利，且关键技术均已列入已授权的中国发明专利的权利要求书。本技术是汽化甲醇在固体酸催化剂上脱水反应，生成二甲醚和水、精馏制得二甲醚。本工艺的最大特点是工艺流程经过工业实践反复优化，自动化程度较高，操作简单，投资少，消耗低，无污染，可靠性高。     

二甲醚替代柴油 技术经济分析及若干建议

一、前言 二甲醚（DME）是最简单的脂肪族醚，分子式为C2H6O。目前，国内外主要的生产工艺是采用合成气合成甲醇、甲醇再在固体酸催化剂上脱水的两步流程来生产二甲醚，其反应式可表为：     

甲醇气相脱水合成二甲醚用固体酸催化剂的研究

研究了耐温阳离子交换树脂、γ-氧化铝、分子筛等固体酸催化剂对甲醇气相脱水制二甲醚反应的催化性能,酸碱滴定、氨程序升温脱附、X射线衍射、热重-差热分析对催化剂样进行了表征。结果表明,达到相同的甲醇转化率,催化反应温度顺序为:t(γ-氧化铝)t(树脂)t(分子筛)。以耐温阳离子交换树脂为催化剂,甲醇转化率低于70%,当反应温度高于190℃时树脂很快失活;以γ-氧化铝为催化剂,在280～380℃之间,甲醇转化率高于80%,当温度为365℃时寿命大于500 h;以分子筛为催化剂,在200～280℃之间,甲醇转化率高于85%,分子筛易积碳失活。     

CO_2加氢一步合成二甲醚催化剂的研究进展

针对CO2加氢一步合成二甲醚催化剂的活性载体、助剂、沉淀剂及沉淀次序、焙烧温度和制备方法等对中间产物甲醇合成的影响进行了综述,介绍了甲醇脱水催化剂组分的研究现状,并对催化剂的失活原因进行了分析,同时阐述了甲醇合成与甲醇脱水复合结构催化剂的研究趋势,最后提出了高效催化剂的研究开发思路。     

甲胺生产新工艺

<正> 1 前言通常工业上用甲醇和氨在0.5—4.1MPa、350—450℃,以固体酸如SiO_2-Al_2O_3,催化剂经脱水或歧化生成一甲胺、二甲胺和三甲胺。据理论计算,在通常的反应条件下(原料中N/C原子比是2,反应温度400℃),一甲胺、二甲胺、三甲胺的热力学平衡组成为一甲胺28.8％,二甲胺27.9％,三甲胺43.3％。实际结果与理论值接近。     

ZW固体酸催化甲醇和环氧乙烷醚化

报道了在ＺＷ 固体酸催化剂上甲醇和环氧乙烷的醚化反应。结果表明,ＺＷ 固体酸具有很高的催化活性和较窄的相对分子质量分布。采用间歇釜式反应器,在甲醇∶环氧乙烷＝ １０∶１（ 摩尔比） 、催化剂的用量为甲醇质量的１ ％～５ ％ 、反应温度６５ ～７５ ℃、操作压力＜ ０－３ ＭＰａ 的条件下,环氧乙烷的转化率为１００ ％ 、乙二醇单甲醚的选择性高于９３ ％ 。确立了最佳工艺参数并成功地进行了工业放大。     

浆态床合成二甲醚复合催化剂失活的初步研究

在温度240-280℃、压力5.0 MPa的反应条件下,考察了浆态床反应器中甲醇脱水催化剂和甲醇合成催化剂的稳定性。研究发现,甲醇合成催化剂稳定性对二甲醚复合催化剂有较大的影响。实验结果表明,在200 h的稳定性实验中,甲醇脱水催化剂改性γ-Al2O3稳定性较好,而甲醇合成催化剂CuZnAl(O)失活较快。复合催化剂的失活主要是由于甲醇合成催化剂的失活造成的。     

酸碱催化法合成油酸甲酯研究进展

油酸甲酯的合成方法主要有酸催化法和碱催化法。介绍了制备油酸甲酯3种类型的催化剂：固体酸催化剂、液体酸催化剂和固体碱催化剂;其中包括阳离子交换树脂、负载型固体酸、炭基固体酸、镁铝水滑石、碱土金属氧化物、负载型固体碱等催化剂。     

二聚酸甲酯的合成

以二聚酸和甲醇为反应原料、固体酸为催化剂,采用直接酯化的方法合成了二聚酸甲酯。考察了反应时间、反应物摩尔比以及催化剂种类对反应的影响。较佳反应条件是甲醇回流下反应,反应时间1h,二聚酸与甲醇摩尔比1：6,催化剂用量（以体系质量计）2％。在此优化条件下产品收率91％,酸值5mgKOH／g。产物结构通过FT-IR进行确证。     

三氧化二钕催化合成富马酸二甲酯

探讨了以三氧化二钕为固体催化剂 ,由马来酸酐经浓盐酸催化转化为富马酸和甲醇制备富马酸二甲酯 ,讨论了催化酯化的各种影响因素。与硫酸催化相比 ,三氧化二钕用量少 ,反应时间短 ( 4 h) ,产率较高 (约90 % ) ,而废水减少     

甲醇常压气相羰化合成醋酸的Ni/AC催化剂的制备及活化

在常压气固床催化评价装置上 ,对Ni/AC催化剂制备中的浸渍、干燥、活化等步骤进行了详细考察 ,给出了较理想的制备条件 :热处理温度 (40 0℃ )和还原温度 (70 0℃ )。与已有的报道相比 ,这样制得的催化剂 ,用于常压气相甲醇羰化合成醋酸反应 ,甲醇转化率提高了 7 2 4 % ,醋酸收率提高了 4 6 7%。     

铱催化剂催化甲醇羰基化制备乙酸研究进展

乙酸是一种重要的化工原料,铱催化剂是最近发展起来的甲醇羰基化生产乙酸的重要催化剂。介绍了铱基催化剂体系的工业化发展过程,影响因素,催化机理,存在的缺点,和克服这些缺点所做的探索,并指出了今后的发展趋势。     

亚临界甲醇相Hβ分子筛催化制备生物柴油

研究了在亚临界甲醇相Hβ分子筛催化酯交换反应制备生物柴油的反应条件。结果表明,在n(甲醇): n(油脂)=12.5:1、催化剂用量为油脂质量的5%、反应温度300℃、反应时间2 h条件下,收率92.8%。为了在低醇油摩尔比时获得较高生物柴油收率,在第1次酯交换结束后,分出甘油,再加入甲醇继续进行第2次酯交换反应。在相同条件下,两次酯交换反应制备生物柴油的收率均高达98%。     

甲醇气相羰化镍基复合催化剂的催化稳定性研究

用浸渍法制备了负载型Ni-Mo/AC和Ni-Mo-La/AC复合催化剂,在连续固定床反应器中评价了其催化甲醇气相羰基化合成醋酸和醋酸甲酯的性能。考察了催化剂的催化稳定性,并用吸附法表征了反应前后的催化剂的孔结构。结果证明,Ni-Mo/AC催化剂在反应中容易积炭,失活较快,La元素的加入对活性组分在AC上的均匀分散及催化剂的催化稳定性有所改善,降低了失活速率。     

生物质炭基固体酸催化剂的研究

对生物质炭基固体酸催化剂的制备和应用研究进展进行综述。详细介绍以生物质为原料制备炭基固体酸催化剂的主要方法及其在催化反应中的具体应用,探讨这些制备方法和所得催化材料的优点和存在的问题,并展望生物质炭基固体酸催化剂今后努力的研究方向。