N-马来酰化壳聚糖聚集行为的研究

在室温条件下,以壳聚糖和马来酸酐为原料合成了N-马来酰化壳聚糖(N-MACH)。利用Nano-ZS90 Malvern电位仪测定了N-马来酰化壳聚糖的粒径和ξ电位,研究了温度和壳聚糖/马来酸酐的摩尔配比对N-马来酰化壳聚糖粒径和ξ电位的影响,并进一步研究了N-马来酰化壳聚糖在水溶液中的聚集行为。     

在氨基酸离子液体中均相合成马来酰化壳聚糖

合成了氯化2-氨基乙酸离子液体([Gly]Cl),由FTIR、1HNMR对其结构进行了确证,并以其质量分数2%的水溶液为反应介质,制备水溶性马来酰化壳聚糖(MACH)。用XRD和FTIR对产物进行了表征,测试结果表明:壳聚糖(CS)中引入了马来酰基,并且反应主要发生在氨基上。考察了反应时间、温度和反应物摩尔比对马来酰化壳聚糖取代度(DS)的影响,得到较佳反应条件为:n(马来酸酐)/n(壳聚糖)=2.5、反应温度60℃,反应时间5h,在该条件下马来酰化壳聚糖的取代度达90%以上。离子液体[Gly]Cl具有重复使用性,反应后的离子液体未经处理重复使用3次后,马来酰化壳聚糖的取代度仍大于89%。     

新型水溶性壳聚糖衍生物的制备

以醋酸和丙酮为反应介质,利用马来酸酐在均相条件下对壳聚糖进行水溶性N-酰化改性;与壳聚糖相比,改性后的壳聚糖衍生物的水溶性有了很大改善。实验表明：对壳聚糖的N-酰化改性程度越高,其改性产物的水溶性越好;同时,制备的3种样品的产率均在90％以上。     

微波辐射下N-马来酰-氨基酸的快速合成

利用微波辐射法完成顺丁烯二酸酐与苯丙氨酸、异亮氨酸、甘氨酸、丝氨酸、脯氨酸、亮氨酸6种氨基酸的酰化。将氨基酸与酸酐按照1∶1的投料比加入到反应容器中,再加入适当的溶剂,在微波合成仪中进行反应,TLC监测反应进度。反应结束后,除掉溶剂,得到产品。实验合成的6个目标化合物,经熔点和红外光谱确证其结构。结果表明,微波辐射下N-马来酰-氨基酸的快速合成,操作简便,反应条件温和,产物收率较高,纯度较好。此方法可作为氨基酸在酸酐条件下进行酰化反应的合成通法。     

水溶性马来酰化壳聚糖的制备及其pH响应研究

以碳酸钠为催化剂,室温下制备了水溶性的马来酰化壳聚糖.由红外光谱分析的结果说明了马来酸酐成功接枝到壳聚糖分子上,且酰化反应后的壳聚糖的热性能较壳聚糖有了很大提高.采用MPT-2自动滴定仪和Nano-ZS粒度仪对不同pH值下的颗粒粒径和Zeta电位进行测定,发现存在2个等电点:pH=2.24和pH=5.45.     

壳聚糖-Sm~(3+)配合物的制备及其生理活性研究

以壳聚糖、氧化钐为原料,制备了壳聚糖-Sm3 配合物,用紫外、红外、差热等分析手段对其配住效果进行了探讨,并对所制备的配合物做了生理活性试验.结果表明,壳聚糖与Sm3 进行了配位反应,红外光谱反映的信息是壳聚糖分子中参与配位的基团主要是羟基.氨基的配位信息不明显,壳聚糖及其配合物的紫外波长、红外波数及其对应的相关温度随着壳聚糖相对分子量的降低而降低,但壳聚糖与Sm3 形成配合物后,配合物的焓变值却增大,稳定性提高,配位效果增强,且所制备配合物具有优良的抗菌、抑菌等某些生理活性.     

N,O-羧甲基壳聚糖与镨配合物的制备

用羧甲基壳聚糖与硝酸镨反应,制备了羧甲基壳聚糖-镨稀土配合物。用红外光谱、X-射线光电子能谱(XPS)和扫描电镜等分析测试手段对配合物进行表征。讨论了时间和溶液的酸度对配合物形成的影响。对羧甲基壳聚糖-镨配合物配位机理进行了初步的研究,羧甲基壳聚糖-镨配合物中羧甲基壳聚糖中不仅羧基参与了配位,氨基上的氮原子和羟基氧原子也参与了配位。羧甲基壳聚糖-镨配合物和羧甲基壳聚糖相比,表面结构疏松。     

N-氨乙基萜品烯马来酰亚胺基酰胺化合物的合成及杀菌活性

以α-蒎烯为原料,在质子酸催化下发生重排得到α-萜品烯,再与马来酸酐发生Diels-Alder环加成反应得到α-萜品烯马来酸酐加成物3,然后与乙二胺反应制备N-氨乙基萜品烯马来酰亚胺4。在三乙胺(TEA)催化下,4与各种取代苯甲酰氯发生N-酰化反应,合成得到11个新型N-氨乙基萜品烯马来酰亚胺基酰胺化合物5a~5k。初步探索了合成条件,并利用1H-NMR、13C NMR、FT-IR、ESI-MS、UV-vis和元素分析等多种手段对目标产物作了分析和表征。初步的生物活性测试表明,目标化合物具有一定的杀菌活性,其中3-甲基苯基-N-氨乙基萜品烯马来酰亚胺基酰胺5g在50μg·m L-1浓度下对苹果轮纹病菌的抑制率达63.6%。     

一种制备丁二酰化壳聚糖的新方法

合成了甘氨酸盐酸盐离子液体([Gly]Cl),由1H-NMR对其结构进行了确证,并以其质量分数2%的水溶液为反应介质,制备水溶性丁二酰化壳聚糖。用XRD和FT-IR对产物进行了表征,结果表明:壳聚糖(CS)中引入了丁二酰基,并削弱了壳聚糖分子内和分子间的氢键作用,大大改善其水溶性。考察了反应时间、温度和反应物配比对丁二酰化壳聚糖取代度(DS)的影响,得到较佳的反应条件:反应时间4h,n(丁二酸酐):n(壳聚糖)=2.75,反应温度40℃,在该条件下丁二酰化壳聚糖的取代度达到90%以上。离子液体具有重复使用性,反应后的离子液体未经处理重复使用3次后,丁二酰化壳聚糖的取代度仍大于90%。     

N-羧甲基壳聚糖的制备及其对铬(Ⅵ)离子吸附性能探讨

采用氯乙酸与壳聚糖反应,合成了N-羧甲基壳聚糖,采用红外光谱(FT-IR)对其结构进行表征。考察了N-羧甲基壳聚糖对Cr~(6+)的吸附性能,探讨了N-羧甲基壳聚糖的pH值、Cr~(6+)溶液初始浓度、吸附时间和温度等因素对吸附量的影响。研究结果表明壳聚糖氨基上发生了羧甲基化反应,N-羧甲基壳聚糖对溶液中Cr~(6+)吸附性能良好。     

N,N′-二茂铁二甲酰氨基葡萄糖的合成

报道了以具有抗癌和抗艾滋病毒活性的β-D-氨基葡萄糖与二茂铁二甲酸作起始原料合成一种糖/金属有机化合物——N,N′-二茂铁二甲酰氨基葡萄糖的方法。第一步,将氨基葡萄糖用苯甲醛保护氨基后,用乙酸酐再保护羟基,然后在加有盐酸的丙酮中去氨基保护,得1,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-氨基葡萄糖盐酸盐;将二茂铁二甲酸与草酰氯在干燥的二氯甲烷中反应得到二茂铁二甲酰氯。第二步,将第一步所得的两个中间产物,在室温下加入干燥的二氯甲烷和苯的混合溶剂中,在三乙胺存在下进行反应,得目标产物,收率35.7%,系红棕色固体,熔点198~200℃。目标化合物是具有双药效基团的物质。用元素分析,红外光谱和核磁共振波谱进行了表征。     

双酰亚胺类蛋白质荧光探针的合成

以6种N 取代 4 氨基 邻苯二甲酰亚胺及马来酸酐为起始原料合成了相应的6种N (N 取代 邻苯二甲酰亚胺 4 基) 马来酰亚胺(Ⅱ)。丙酮为溶剂,氮气保护,室温下N 取代 4 氨基 邻苯二甲酰亚胺及马来酸酐反应2 5h得到N (N 取代 邻苯二甲酰亚胺 4 基) 氨基马来酰酸(Ⅰ),收率均>90%。Ⅰ在三乙胺与乙酐作用下,脱水环合生成N (N 取代 邻苯二甲酰亚胺 4 基) 马来酰亚胺(Ⅱ),反应收率达69%～85%。各步产物经1HNMR、IR确定结构。在研究脱水环合反应的过程中,分离得到其中一种产物的反应中间体:N (N 丁基 邻苯二甲酰亚胺 4 基) 氨基马来酰酸乙酸酐(Ⅲ),由此推测该反应为五元环过渡态的SN2亲核取代机理。     

顺丁、丁腈橡胶离聚体改性聚氯乙烯研究

用马来酸酐接枝橡胶和金属离子交联形成离聚体的方法可提高顺丁橡胶(BR)、丁腈橡胶(NBR)、PVC三元共混物的相容性，以交联剂、引发剂、接枝单体为三要素，采用正交试验方法，通过综合评分法，优选了三元离聚体配方，在此基础上用部分硬脂酸锌代替无机氧化锌作离子交联剂，使合金材料获得了满意的性能，与未经改性PVC/BR/NBR三元共混物相比，硬脂酸锌离子交联马来酸酐接枝的三元合金的拉伸强度提高了101％，断裂伸长率增加113％，红外光谱证明了马来酸酐接枝顺丁胶与锌离子的离子交联的存在，且硬脂酸锌的效果优于氧化锌。     

Synthesis of new functional dioxepin polymers

Poly(dioxepin–maleic anhydride) copolymers containing some new functional groups were prepared on the reaction of free radical polymerisation of dioxepines with maleic anhydride in toluene at 80°C. The copolymers obtained were characterised with FT-IR and ¹H NMR spectra. Inherent viscosities of copolymers were measured.     

四羧基金属酞菁的合成及在染料敏化太阳电池中的应用

以偏苯三酸酐、尿素及相应的金属盐为主要原料,采用固相法合成了中心离子为铁(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)、铜(Ⅱ)和锌(Ⅱ)的5种四羧基金属酞菁(tetracarboxymetallophthalocyanine,Pc)。比较了这些Pc乙醇溶液及其敏化的纳米TiO2薄膜的紫外-可见(ultraviolet-visible,UV-Vis)光谱,利用循环伏安法研究了它们的氧化还原行为,并测量了由其组装的染料敏化太阳电池(dye-sensitized solar cells,DSCs)的光伏性能。结果表明:随中心离子价层d电子数的增多,Pc的UV-Vis光谱中Q带最大吸收峰发生位移,由FePc的670nm分别红移至CoPc的674nm,NiPc的676nm,CuPc的679nm和ZnPc的681nm;在N,N-二甲基甲酰胺中,相应Pc的中心离子氧化电势分别为1.01,0.96,0.94,0.99V和1.07V,在组装的5种DSCs中,ZnPc具有相对高的光电转换效率。     

桐油制备3-正丁基-6-(1-癸烯酸基)-4-环己烯二酸

以桐油为原料制备3-正丁基-6-(1-癸烯酸基)-4-环己烯二酸,分子式为C22H34O6（C22三元羧酸）。首先通过酯交换反应得到桐油酸甲酯,桐油酸甲酯与马来酸酐经过Diels-Alder反应制备3-正丁基-6-(1-癸烯酸甲酯基)-4-环己烯二酸,再经过皂化、酸化和分离等过程得到C22三元羧酸。用FT-IR、MS及1H NMR对其结构进行表征。采用正交试验考察Diels-Alder反应的最佳反应条件为：桐油酸甲酯与马来酸酐投料比为1∶1.2,反应温度为160 ℃,反应时间为2 h。     

四卤代金属酞菁的合成及光谱研究

以邻苯二甲酸酐、金属盐、尿素及钼酸铵为原料，采用熔融法合成了2，9，16，23-四氯金属酞菁，通过红外、紫外吸收光谱对配合物进行了表征。结果表明，取代基的引入使配合物的紫外吸收光谱发生红移，B带基本不变。中心离子对Q带最大吸收波长λmax次序为Mn（Ⅱ）〉Cd（Ⅱ）〉Ni（Ⅱ）。