CS-AA-HEMA三元共聚水凝胶的硬度及水的存在状态

以壳聚糖、丙烯酸和甲基丙烯酸羟乙酯为原料、戊二醛为交联剂合成了高强度壳聚糖-丙烯酸-甲基丙烯酸羟乙酯水凝胶。探讨了丙烯酸、甲基丙烯酸羟乙酯、戊二醛浓度和存放时间对该水凝胶硬度的影响,研究了水凝胶中水的状态和分布情况。结果表明,随着丙烯酸浓度的增大,壳聚糖-丙烯酸-甲基丙烯酸羟乙酯水凝胶硬度先增大后逐渐减小,而随着甲基丙烯酸羟乙酯、戊二醛浓度的增大、存放时间的延长,水凝胶硬度有明显增大;壳聚糖-丙烯酸-甲基丙烯酸羟乙酯水凝胶中存在自由水、中间水和非冻结水,7.257mol/L丙烯酸制备的水凝胶平衡水和冻结水含量最高,分别为65.412%、61.537%,而4.354mol/L丙烯酸制备的水凝胶非冻结水含量最高,为13.549%;壳聚糖-丙烯酸-甲基丙烯酸羟乙酯水凝胶失水温度为20～200℃,分解温度为380～470℃。     

甲基丙烯酸-β-羟乙酯磷酸酯的合成及应用

以甲基丙烯酸-β-羟乙酯（HEMA）和五氧化二磷（P2O5）为原料,合成了甲基丙烯酸-β-羟乙酯磷酸酯（PMOE）。研究了P2O5用量、反应温度和加水条件等对PMOE中单酯和双酯含量的影响。用已合成的少量PMOE作为分散剂,反应温度75℃,n（HEMA）：n（P2O5）=2．08：1．00时,可制备双酯含量为70％以上的PMOE。以PMOE和乙酸铜反应,制备了透明的Cu（Ⅱ）-PMOE金属配合物,与甲基丙烯酸甲酯（MMA）共聚,可得到用途广泛的紫外-近红外吸收透明聚合物材料。     

4-氨基苯基马来酰亚胺的合成研究

以顺丁烯二酸酐和对硝基苯胺为原料,经多步反应合成了4-硝基苯基马来酰亚胺（Ⅰ）与4-氨基苯基马来酰亚胺（Ⅱ）两种新型NPMI产品,并采用傅立叶红外光谱和核磁共振氢谱对其结构进行了确认。同时研究了反应物摩尔比、催化剂用量、胺化反应温度等因素对合成4-硝基苯基马来酰亚胺的影响,以及考察了氯化亚锡用量、催化还原温度、盐酸用量等对合成4-氨基苯基马来酰亚胺的影响。产物（Ⅰ）收率达85%以上,产物（Ⅱ）收率在50%左右。     

ZnO@PPEGMA纳米粒子的制备与性能的研究

本文首先通过溶胶凝胶原位水解法成功合成ZnO@PPEGMA壳核复合结构纳米晶。ATRP引发剂2-溴异丁酰溴通过酰溴与ZnO表面羟基的酯化反应固定在ZnO纳米粒子表面,再由ATRP引发聚合甲基丙烯酸甲基醚聚（乙二醇）酯（PEGMA）得到粒子表面接枝聚（甲基丙烯酸甲基醚聚（乙二醇）酯）（PPEGMA）的改性ZnO纳米粒子（PPEGMA@ZnO）,表面引入PPEGMA后,ZnO纳米粒子的在溶剂中分散性得到提高,它的近带边发射峰发生蓝移。     

甲基丙烯酸或丙烯酸β-羟烷基酯的研制

目前国际上研究得较多的(甲基)丙烯酸系β-羟烷酯,主要是甲基丙烯酸β-羟乙酯、羟丙酯、羟丁酯和丙烯酸β-羟乙酯、羟丙酯和羟丁酯共六种,其中工业价值最大的是四种羟乙酯与羟丙酯,我们自1981年开始研制,1983年12月通过部级鉴定。一、制备 1.催化-阻聚系统以甲基丙烯酸或丙烯酸和环氧乙烷或环     

交联烯丙基葡聚糖凝胶共价偶联脂肪酶

研究了以交联烯丙然葡聚糖凝胶（ＣＡＤＢ）为载体,对－β硫酸酯乙砜基苯胺（ＳＥＳＡ）为偶联剂固定化脂肪酶的工艺条件,并考察了固定化脂肪酶的稳定性。试验结果表明：ＣＡＤＢ与ＳＥＳＡ反应的最适条件是ＰＨ－１２．０,ＳＥＳＡ与ＣＡＤＢ质量比为６：１,反应生成的对基苯磺酰乙基交联烯丙基葡聚糖凝胶（ＡＢＳＥ－ＣＡＤＢ）经重氮化后与脂肪酶偶联的最适条件是ＰＨ７．５,偶联时间≥１２ｈ,加酶量为ｕ／ｇ～１２００ｕ／     

羟化含氟嵌段共聚物的合成及其自组装行为研究

用α-溴代丙酸乙酯（EPN—B）／氯化亚铜（CuCl）／联二吡啶（bpy）作为催化引发体系,环己酮为溶剂,进行甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯（TFEMA）的原子转移自由基聚合（ATRP）,得到单分散PTFEMA—X预聚体。并以此预聚体为大分子引发剂引发甲基丙烯酸-β-羟乙酯聚合,得到分子质量可控、分子质量分布窄的聚甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯-b-聚甲基丙烯酸-β-羟乙酯嵌段共聚物,用FTIR、^1H—NMR、GPC等对产物的结构与性能进行了表征。同时利用动态激光光散射（DLS）对嵌段共聚物的自组装行为进行了研究。     

丙烯酰胺在水凝胶角膜接触镜材料制备中的应用研究

对丙烯酰胺(AM)在水凝胶角膜接触镜材料制备中的应用进行了探讨,确定了AM/甲基丙烯酸β-羟乙酯(HEMA)交联共聚水凝胶角膜接触镜材料适宜的制备工艺,即:采用本体聚合法,以过氧化苯甲酰(BPO)作引发剂,其质量分数为0.2%(基于单体混合物质量),反应温度为70℃左右,反应时间为24 h。在饱和溶解度以下,AM可与HEMA以任意摩尔比共聚,所得聚合物的透光率、饱和含水率和机械强度均能满足水凝胶角膜接触镜材料相关要求。     

Cs-AA-HEMA复合水凝胶的合成及溶胀性能

以壳聚糖、丙烯酸、甲基丙烯酸羟乙酯为原料,硝酸铈铵、过氧化二苯甲酰为引发剂,戊二醛为交联剂,制备了壳聚糖-丙烯酸-甲基丙烯酸羟乙酯复合水凝胶,探讨了凝胶溶胀过程和理论,研究了凝胶合成条件及溶剂性质对凝胶平衡溶胀度的影响.结果表明：随着丙烯酸浓度、甲基丙烯酸羟乙酯添加量的增加,凝胶平衡溶胀度先增大再减小,凝胶溶胀度随着戊二醛浓度增加而减小.壳聚糖-丙烯酸-甲基丙烯酸羟乙酯复合水凝胶是pH/离子/温度敏感型凝胶.     

pH及温度双重敏感水凝胶的制备与性能研究

采用开环聚合的方法制备了Pluronic/寡聚ε-己内酯嵌段共聚物,该共聚物通过酰氯化反应得到了端基结构为丙烯双键的大分子单体;最后以氧化还原引发剂、采用自由基共聚合方法制备了聚（甲基丙烯酸-co-酰氯化大单体）共聚型水凝胶。性能分析表明所制备水凝胶具有良好的pH和温度双重敏感性。     

d-萘普生中间体2-(6’-甲氧基-2’-萘基)丙烯酸合成方法的研究

以丙酮酸乙酯 (Ⅱ )和 2 萘甲醚 (Ⅰ )为原料 ,在AlCl3 催化下反应合成了 2 羟基 2 (6’ 甲氧基 2’ 萘基 )丙酸乙酯 (Ⅲ )。最佳反应条件为 :n(Ⅱ )∶n(Ⅰ ) =1 2∶1 ,反应温度为 0～ 5℃ ,反应时间为 1 5h。Ⅲ经碱催化水解 32h得 2 羟基 2 (6’ 甲氧基 2’ 萘基 )丙酸 (Ⅳ ) ,此两步反应收率为 74 8%。Ⅳ经酸催化脱水得 2 (6’ 甲氧基 2’ 萘基 )丙烯酸 (Ⅴ ) ,收率为 84.6 %。Ⅴ经立体加氢即得d 萘普生 (Ⅵ )。     

普瑞巴林手性中间体的合成工艺研究

以异戊醛和丙二酸二乙酯为原料,经过Knoevenagel缩合反应,合成普瑞巴林中间体2-羧乙基-5-甲基-2-己烯酸乙酯(Ⅰ),再通过与氰化钠的加成反应,合成普瑞巴林中间体2-羧乙基-3-氰基-5-甲基己酸乙酯(Ⅱ),利用酶Lipoprime 50T进行生物拆分,得到普瑞巴林手性中间体(3S)-2-羧乙基-3-氰基-5-甲基己酸(Ⅲ),GC检测e.e.为99.0%。改进并优化合成工艺,Ⅰ收率由78%提高至88.5%,Ⅱ收率90%提高至99%。     

苯嗪草酮的合成新工艺

以苯甲酰腈为起始原料,经过水解、酯化、缩合、酯交换、环合5步反应得到标题化合物苯嗪草酮。首先苯甲酰腈水解得到苯甲酰甲酸(Ⅰ);(Ⅰ)与乙醇在催化剂作用下反应得到苯甲酰甲酸乙酯(Ⅱ);(Ⅱ)与乙酰肼反应得到2-乙酰肼基苯甲酰甲酸乙酯(Ⅲ);(Ⅲ)与水合肼反应得到2-乙酰腙-2-苯基-乙酰肼(Ⅳ);然后(Ⅳ)与乙酸钠反应得到苯嗪草酮。反应总收率为66.2%,优化了工艺条件,使生产更加安全,是有利于环境的绿色生产工艺。     

从天然左旋多巴合成卡比多巴

天然左旋多巴(Ⅰ)为原料,通过酯化反应得到左旋多巴酯盐酸盐(Ⅱ),Ⅱ与苯甲醛反应得到左旋多巴胺苯甲醛Schiff碱(Ⅲ)。通过相转移催化反应的方法,Ⅲ经过甲基化得到甲基多巴苯甲醛希夫碱(Ⅳ),Ⅳ进一步水解得到具有光学活性的甲基多巴(Ⅴ)。Ⅴ变为乙酯(Ⅵ)后与尿素反应得到化合物(Ⅶ),Ⅶ通过硫酸二甲酯保护羟基得到化合物(Ⅷ),Ⅷ在次氯酸钠作用下脲基被还原成肼基从而得到化合物(Ⅸ),最后,Ⅸ在浓盐酸作用下脱去甲基保护基,得到最终产物卡比多巴(Ⅹ)。该研究结果为卡比多巴的合成,提供了一条以天然左旋多巴为原料的合成路线。     

聚α－甲基丙烯酸混合酯的合成及其降凝效果研究

以十二醇、十四醇、十六醇和α－甲基丙烯酸为原料,甲苯为溶剂,对甲苯磺酸为催化剂,对苯二胺为阻聚剂,酯化生成α-甲基丙烯酸混合酯;再以过氧二苯甲酰为引发剂,合成聚α-甲基丙烯酸混合酯。与其他降凝剂复配后,对高含蜡的泰州柴油具有良好的降凝效果,在加剂量为1000μg/g时,冷滤点降低了7℃。     

Photopolymerizaton of hyperbranched aliphatic acrylated poly(amide ester). II. Photopolymerization kinetics

A hyperbranched aliphatic poly(amide ester) ending with hydroxyl groups based on 4‐N,N‐di(2‐hydroxy ethyl)‐4‐ketobutyric acid (DKBA) and 2‐ethyl‐2‐(hydroxymethyl)‐1,3‐propanediol (TMP) was modified with acryloyl chloride, resulting in a radiation‐curable, hyperbranched acrylated poly(amide ester). This hyperbranched polymer was characterized with respect to ultraviolet cure rate, unsaturation conversion, and mechanical properties. © 2001 John Wiley & Sons, Inc. J Appl Polym Sci 82: 1637–1641, 2001     

一种含酯基不对称阳离子Gemini表面活性剂的合成

报道了一种含酯基不对称Gemini表面活性剂n-C12H25(CH3)2N+CH2CH2OCO2CH2CH2N+(CH3)2C16H33-n.2Br(Ⅰ)的合成。在丙酮溶液中,N,N-二甲基乙醇胺与光气反应得到二(N,N-二甲基胺基乙基)碳酸酯(Ⅱ),收率60%(以N,N-二甲基乙醇胺计);Ⅱ在丙酮中与1-溴代正十二烷反应,经石油醚处理,再用1-溴代正十六烷季铵盐化,经乙腈重结晶后,得白色固体产物Ⅰ,质量分数为99.4%,收率为50%(以1-溴代正十二烷计)。用电导率法测定其CMC=1.93×10-4mol/L。     

紫丁香树皮中羟基苯乙醇类化合物的提取方法及含量研究

依据紫丁香树皮中对羟基苯乙醇和3,4-二羟基苯乙醇存在方式的不同,采用稀酸-乙醇、稀碱-乙醇和乙醇三种提取方法,研究了春季和夏季采集的紫丁香树皮中对羟基苯乙醇（Ⅰ）和3,4-二羟基苯乙醇（Ⅱ）的含量。结果表明春季采集的紫丁香树皮中对羟基苯乙醇和3,4-二羟基苯乙醇的含量较高,采用稀酸-乙醇提取法获得对羟基苯乙醇和3,4-二羟基苯乙醇的量最多。对羟基苯乙醇和3,4-二羟基苯乙醇的提取率分别为干燥树皮质量的0．50％和0．15％。     

甲基丙烯酸高碳酯的制备

以甲基丙烯酸和高碳醇为原料 ,Hz固体酸作催化剂 ,采用直接酯化法合成甲基丙烯酸高碳酯。对主要影响因素作了考察。高碳醇的转化率 >98.3% ,高碳酯的选择性 >98.4 %。     

聚氨酯丙烯酸酯体系PDLC膜的制备及性能研究

本文以聚氨酯丙烯酸酯为预聚物,使用甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸丁酯等作为稀释剂,通过相分离的方法将液晶和聚合物混合后,在紫外光的照射下,制备聚合物分散液晶膜。并在此方法下,探索了不同稀释剂单体、不同含量预聚物、液晶、光引发剂等混合的条件下所制备的PDLC材料性能。