光气法合成3，4—二氯苯基异氰酸酯

由光气与3 ,4 -二氯苯胺合成3,4 -二氯苯基异氰酸酯 ,收率≥90%。     

甲苯二异氰酸酯光气回收系统工艺改进与优化

对甲苯二异氰酸酯(TD I)光气回收系统中各塔的影响因素进行了模拟和分析,对甲苯吸收塔增加了中间冷却器,确定了甲苯解吸塔氯乙烷和水的采出位置,优化了甲苯精制塔进料位置,增加了盐酸塔。这些改进措施稳定了甲苯吸收塔的操作、提高了HC l回收率、降低TD I装置中氯乙烷质量分数、降低塔的腐蚀,并减少了碱液破坏塔Ⅰ、Ⅱ废碱液排放,达到安全环保的目的。     

甲苯二异氰酸酯光气回收系统的扩产改造

为了提高原甲苯二异氰酸酯(TDI)光气回收系统生产负荷,解决进料光气、惰性气体含量增加导致操作不稳定问题,采用Aspen plus软件对系统的甲苯吸收塔、甲苯解吸塔和甲苯精制塔进行了模拟分析和优化,考察了理论板数、进料位置、中间冷却器、塔径等影响因素,提出了保留原甲苯吸收塔和甲苯精制塔,新设计了甲苯解吸塔.原甲苯吸收塔增加2个中间冷却器、改变部分物料进料位置,新增塔代替原甲苯精制塔提馏段等措施,提高了生产负荷和操作稳定性,降低了设备投资费用.     

固体光气和氯代苯胺合成氯代苯异氰酸酯反应的量子化学研究

对反应物氯代苯胺的异氰化进行了量子化计算研究.通过构型优化、热力学分析、电荷分布分析等模拟计算,从理论上确定了氯代苯胺进行异氰化反应的难易程度为对氯苯胺＞间氯苯胺＞邻氯苯胺.通过对合成氯代苯异氰酸酯的反应进行研究可知,邻、间、对氯苯基单异氰酸酯的收率分别达84.7％、86.2％、89.0％,实验结果与理论计算结果相符.     

有机异氰酸酯光气化反应分析

利用化学反应工程的原理对有机异氰酸酯光气化反应进行了分析,认为其反应可以看作是一个平行－串联反应,并对这一类反应适合的进料方式进行了讨论。以此为基础,对现在异氰酸酯生产中光气化反应的工艺进行了分析,认为二步法光气化反应工艺优于一步法反应工艺。同时对各种形式的反应器优缺点进行了总结,并给出了不同条件下的最佳反应器形式,对以后新建异氰酸酯生产装置中光气化反应器的选择具有指导意义。     

3,4-二氯苯基异氰酸酯生产工艺的优化改造

对3,4-二氯苯基异氰酸酯(DCPI)的生产工艺进行了分析,提出了克服原工艺反应时间长、收率低的优化改造方案:改变反应物3,4-二氯苯胺(DCPA)和光气的进料方式,并增加尾气回收系统。工艺改造后,反应周期缩短了一半,DCPA的收率由75%提高到80%,光气收率由38%提高到75%。     

3，4-二氯苯基异氰酸酯生产工艺的优化改造

3,4-二氯苯基异氰酸酯(DCPI)是一种重要的化工原料,主要用于脲类除草剂、杀虫剂等农药的合成和一些医药中间体的合成。DCPI的生产方法是在惰性溶剂的作用下,利用3,4-二氯苯胺(DCPA)与光气作为原料,经过光化和精馏2个阶段生产DCPI的。国内对DCPI的生产目前主要采用间歇法,该法存在反应时间长、原料DCPA和光气的收率都较低等缺点。     

塔式连续化合成3-氯-4-甲基苯基异氰酸酯

3-氯-4-甲基苯基异氰酸酯是取代脲类除草剂绿麦隆的中间体,目前国内均由胺类与光气反应制得,并采用釜式,冷、热二步间歇法操作,不仅生产周期长,光气耗量大,而且存在生产成本高,劳动强度大等问题。为此,我们进行了塔式连续化合成3-氯-4-甲基苯基异氰酸酯试验研究,试验结果表明,该法具有生产周期短,酯含量及收率高,光气消耗降低,劳动强度低等优点。一、反应装置及操作     

固体光气法合成十八烷基异氰酸酯研究

在惰性溶剂介质中,以一般化学品固体光气和十八烷基伯胺为主要原料,采用一步法反应合成十八烷基异氰酸酯。进行了惰性溶剂的筛选,同时考察了物料的配比、反应温度、反应时长对反应的影响。结果表明,以甲苯作为惰性溶剂,十八烷基伯胺和固体光气的摩尔比为1∶0.40,保温反应温度在100℃持续反应1.5 h,在此条件下十八烷基异氰酸酯的产率为94.98%。     

固体光气法合成3,4-二甲氧基苯异氰酸酯

以固体光气代替光气与3,4-二甲氧基苯胺(藜芦胺)反应合成3,4-二甲氧基苯异氰酸酯,分析了影响反应的各种因素,优化后的合成条件为:以氯仿为溶剂,n(固体光气)∶n(藜芦胺)=1∶2,滴液温度0～5℃,回流温度62℃,保温时间6h。此条件下合成的产品纯度99.3%,收率82.1%。与光气法相比,该法安全方便,产品纯度和收率高。产品用红外光谱、核磁共振仪、气质联用仪进行了表征。     

TDI装置光气回收系统的节能改造

对TDI装置光气回收系统进行了分析和模拟计算,通过对现有的工艺操作参数进行优化,得到最佳的工艺操作参数,在此基础上对现有的流程进行改造。通过改造,节省了公用工程量,节能在25％以上;设备的生产能力提高约76％～100％。     

光气路线合成4-氯丁酰氯

介绍了以γ -丁内酯为原料 ,通过光气化反应制备 4 -氯丁酰氯的方法 ,对主要的影响作了考察 ,优惠工艺条件 :光化反应温度 135℃ ,反应时间 10h ,γ -丁内酯与光气的配比为 1∶1 1(mol/mol) ,催化剂用量 5 %,反应收率 95 %。     

非光气路线生产异氰酸酯获成功

欧洲雷普索尔公司日前开发出不使用光气生产芳香族异氰酸酯的技术路线。 雷普索尔公司研究人员开发了无光气的芳香族异氰酸酯的催化生产技术。合成反应中使用一种固定化碱型配体催化剂,使芳香胺进行氧化羰基化反应并制取异氰酸酯。     

用碳酸二甲酯合成4-甲基环己基异氰酸酯

对碳酸二甲酯与4-甲基环己基胺合成N-（4-甲基环己基）氨基甲酸甲酯的反应进行了研究,结果表明,最佳的反应条件为：催化剂用量为n（氧化锌）：n（4-甲基环己基胺）=6：100,反应温度为60℃,反应物料配比为n（4-甲基环己基胺）：n（碳酸二甲酯）=1：4,反应时间为11h,得到最高产率为35．3％,且后处理筒单,对环境污染少。     

4-氯-3-(三氟甲基)苯异氰酸酯及其衍生物索拉菲尼的合成

本文以邻氯三氟甲苯为起始原料,经混酸硝化,催化氢化,与BTC在1,2-二氯乙烷和1,4-二氧六环的混合溶剂中回流制得4-氯-3-(三氟甲基)苯异氰酸酯(三步总收率87.4%),再与4-(4-氨基苯氧基))-2-(甲基氨甲酰基)毗啶缩合成腺,制得抗肿瘤药物索拉菲尼.总收率为:84.0%.纯度:99.1%.     

N—氯甲基—N—苯基氨基甲酰氯的非光气合成反应研究

本文报道了Ｎ－氯甲基－Ｎ－苯基氨基甲酰氯的合成方法，并讨论了Ｎ－甲基甲酰苯胺的氯化机理。     

光气合成装置流程模拟与设计

开发了光气合成生产装置流程模拟软件及相庆的数学模型，并成功地用于现场生产装置的模拟计算。其计算结果同国外设计及现场数据十分吻合，可用于光气工业生产的优化设计。     

固体光气环合法合成2-氯-5-甲基吡啶

以苄胺、丙醛为起始原料，采用固体光气环合法经3步反应合成2-氯-5-甲基吡啶，反应总收率70．4％，产品含量大于98％(HPLC归一法)，产品结构经IR、MS确证。为合成重要的农药中间体2-氯-5-甲基吡啶提供了一条环境友好的新路线。     

除草剂绿麦隆中间体3氯-4甲基苯基异氰酸酯塔式连续法合成试验小结

前言 3氯—4甲基苯基异氰酸酯是取代脲类除草剂绿麦隆的中间体,纯品沸点102—106℃/13—15毫米汞柱,目前国内一般均由胺类经光气化反应制得,并采用釜式,冷、热二步间歇法操作,不仅生产周期长,光气耗量大,而且存在生产成本高,劳动强度大等问题。南京大学化学系催化专业与惠山农药厂协作就连续法合成3氯—4甲基苯基异氰酸酯进行了试验。根据试验结果表明,酯化反应采用连续化操作,具有反应速度快。生产周期短,酯含量及收率高,光气消耗相对小和设备简单,劳动强度低等优点。