浙江沿海海产品无机砷污染调查及食用风险分析

采用电感耦合等离子体质谱技术对浙江沿海地区采集的38个品种共679个海产品样本中的总砷及砷形态污染情况进行了检测。在掌握浙江省主要海产品砷污染状况的基础上,结合居民水产品消费数据对因海产品或总膳食消费带来的无机砷摄入风险进行分析。结果表明:各类海产品中总砷平均含量为0.36~35.91 mg/kg,但主要以低毒或无毒的砷甜菜碱或砷糖等有机砷形态存在,有机砷占总砷含量的90%以上;66.4%的样品有无机砷检出,检出值范围为0.012~0.380 mg/kg,中位值为0.024 mg/kg,第95百分位数值为0.14 mg/kg,均低于GB 2762-2017中对水产品的无机砷限量值要求;风险分析结果显示浙江沿海居民食用一般海产品引起的无机砷安全风险较低,每周因水产品或总膳食消费引起的无机砷摄入值均低于JECFA推荐的人体无机砷每周可摄入值,但长期过多食用无机砷相对含量较高的海产品(如海藻、贝类)时,存在一定的健康风险。     

海产品无机砷检测及含量控制技术研究

现阶段在海产品无机砷检测及含量控制技术研究方面,国家海检局加大了检测监管和控制含量的力度,这是因为海产品中的无机砷过多,就会损害人的皮肤和诱发慢性肝脏病变,最终引起急性中毒或是致癌,给人类的身体健康和安全带来了极大的危害。目前我国海产品无机砷检测方法主要是原子荧光法,但这些技术还只是处于初步发展与研究的阶段,依然存在严重的不足,这就要求在今后的发展过程中,需要采用科学有效的无机砷检测及含量控制技术对海产品质量进行严格把关,以便能够提高海产品的质量安全和无机砷检测控制技术。     

嘉兴市经营环节海产品中砷的形态分布与膳食暴露风险评估

目的 了解嘉兴市经营环节海产品中砷的形态分布情况，评估食用海产品暴露的砷对人体的健康风险。方法 采用液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用技术（HPLC-ICP-MS）对嘉兴市经营环节中采集的5种共105份海产品样品总砷及砷形态污染情况进行检测，结合嘉兴市居民水产品消费数据，对食用海产品带来的无机砷暴露的健康风险进行分析。结果 105份样品中，5种海产品中总砷平均含量范围为0.85~41.85 mg/kg，主要以无毒的砷甜菜碱或砷糖为主，有机砷含量占总砷的90%以上。无机砷的检出率为45.7%，检出浓度范围为0.015~1.169 mg/kg，中位值为0.011 mg/kg，含量较高的海产品主要为海藻类、甲壳类，其中1份样品高于GB 2762—2022的水产品限量值，超标率为0.95%。暴露边界比值（MOE）健康风险分析结果表明，嘉兴市居民食用海产品的健康风险较低（MOE值均远大于1），城市居民风险程度略高于农村居民，女性风险程度略高于男性。结论 嘉兴市居民食用一般海产品暴露的无机砷引起的健康风险较低，但要避免长期大量摄入无机砷较高的海产品（海藻类、甲壳类）。     

广州市售海产品中砷质量安全与健康风险评估

目的对广州市售海产品进行砷质量安全评价与健康风险评估。方法采用等离子体质谱仪和高效液相色谱-原子荧光联用仪分别对广州10种市售海产品中总砷和5种砷形态化合物:亚砷酸(arsenictrioxide,As(III))、砷酸(arsenicacid,As(V))、一甲基砷(monomethylarsenic,MMA)、二甲基砷(dimethylarsenic,DMA)和砷甜菜碱(arsenobetaine, AsB)的含量进行测量,根据GB 2762-2017《食品安全国家标准食品中污染物限量》海产品中砷含量的要求对海产品质量安全进行评价,利用危险熵数(hazardquotient,HQ)和致癌风险概率(carcinogenicrisk,CR)对其进行健康风险评估。结果海产品中总砷含量为1.45～42.54mg/kg,所有海产品中均能检测到5种砷化合物,其中无毒的AsB比例最高(93.45～99.96%)。在所有海产品中,贝类总砷含量最高,无毒的AsB所占比例较高;鱼类总砷含量低于贝类, AsB含量和比例较高,无机砷含量和比例较低。海产品中无机砷的含量均低于限量值,在国标要求的允许摄入范围内。海产品中无机砷的HQ均1, CR1×10~(-4)。结论广州市售海产品中砷含量处于安全水平,日常消费对人类不会造成致癌风险以及健康威胁。     

海产品中砷形态分析研究进展

我国是海产品的生产和消费大国,所以海产品的安全问题受到人们越来越多的关注。海产品特别是食用海藻含砷量较高,但是海产品中的砷大部分以低毒性的有机砷形态存在,而且不同种类的海产品所含有的砷形态各不相同。所以,对海产品中的不同形态砷化合物进行精准分析检测,对于科学、客观评估海产品中砷污染的健康风险以及保证海产品的安全消费具有重要意义。海产品的砷形态分析面临的困难主要是,第一在不改变砷形态的前提下把海产品中所有形态砷化合物完全提取出来;第二把各形态有机砷和无机砷在较短时间内实现基线分离、并对各形态砷化合物进行高灵敏检测。近十多年来,有关海产品中砷的形态分析得到越来越多的关注,在方法学上也取得了显著的进步。本文主要针对近十多年来有关不同海产品中不同形态砷化合物的提取方法和分析检测方法方面的研究进展进行了概述,以期为食品检测机构或食品安全研究或评估人员提供方法学上的参考。     

海产品中无机砷测定方法的研究

目的比较甲醇溶液和三氟乙酸(TFA)溶液对海产品中砷化合物的提取能力,提出海产品中无机砷测定方法,为修订GB/T 5009.11食品中无机砷的测定方法提供依据。方法以不同比例的甲醇溶液和2mol/L TFA溶液为提取剂,超声提取或热浸提后,以正己烷萃取除去脂质成分,萃取液以N2浓缩或减压旋转蒸发至近干,以超纯水溶解残渣,过滤后进样。以20mmol/L磷酸二氢铵(pH6.0)为流动相,以Hamilton PRPX-100离子色谱柱分离,采用液相色谱-原子荧光光谱法(LC-AFS)测定。结果不同比例的甲醇溶液和2mol/L TFA溶液对海产品中砷化物的提取能力存在差异。2mol/L TFA溶液热浸提对无机砷的提取效果优于50%和90%甲醇溶液,且在提取过程中保持样品中主要砷化物形态稳定。采用2mol/L TFA热浸提海藻样品,其无机砷测定结果的FAPAS国际比对考核Z评分为0.3。结论以2mol/L TFA溶液为提取剂,热浸提2h后,采用液相色谱-原子荧光光谱法测定海产品中无机砷含量,方法特异性强,结果准确可靠。     

毛细管电泳-电感耦合等离子体质谱(CE-ICP-MS)联用测定干海产品中的六种砷形态化合物

采用电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)测定了鱿鱼、银鱼、沙丁鱼、虾、牡蛎、蛤蜊、紫菜、羊栖菜、海带、浒苔10种干海产品中的砷总量,建立了毛细管电泳(CE)与ICP-MS联用测定亚砷酸盐As(III)、砷酸盐As(V)、甲基砷酸(MMA)、二甲基砷酸(DMA)、砷甜菜碱(AsB)和砷胆碱(AsC)六种砷形态化合物的分析方法。结果发现除了浒苔其余干海产品中砷总量均超出了无机砷允许限值(GB 2762-2005),形态分析结果表明干海产品中主要是有机砷,萃取液中无机砷含量仅占砷总量的0~15.2%。该方法简单方便、快速,样品消耗量少,而且具有较好的准确性,适用于其他生物样品中砷形态化合物的分析。     

应用原子荧光光谱仪测定海产品中无机砷

经酸浸提，直接应用原子荧光光谱仪测定海产品中无机砷。     

海产品中砷的形态及其毒性研究进展

有毒元素的形态和毒性是当下科学研究的前沿方向。砷是常见的有毒类金属,分为有机态和无机态两种形态,一般认为无机砷毒性远大于有机砷,有机砷仅为低毒或无毒。但是随着研究技术手段的发展,越来越多的研究发现部分有机砷也存在较强的毒性。文章重点阐述海产品中砷的形态、分布特征、毒性评价以及健康风险评估的研究进展;最后,展望了砷形态在化学、生物学、预防医学、毒理学等学科交叉下的发展前景,旨在为进一步研究砷的形态、毒性以及安全性风险评估提供参考。     

海产品无机砷检测及含量控制技术分析

海产品是人们的重要食物之一,其质量安全一直被广泛关注。随着经济的飞速发展,海洋污染越发严重,也影响了海产品的质量。本文对海产品无机砷的含量检测控制技术进行分析,以期为今后相关海产品污染的研究提供参考。     

Speciation of arsenic in Dutch total diets: methodology and results

In the last decade 311 duplicate portions of the 24-h diet of Dutch citizens were collected and lyophilized. All samples were assayed for total arsenic and, in addition, the 20 samples which ranked highest in total arsenic were selected for arsenic speciation i.e., the separate determination of organic-bound arsenic and inorganic arsenic. For the determination of total arsenic, the test portion is wet-digested and the digest reduced with KI/SnCl2/Zn to give AsH3 which is measured by molecular absorption spectrometry. Inorganic arsenic is also measured as AsH3 after acid extraction of the test portion and subsequent NaBH4 reduction of the extract. The residue of the acid extraction and the NaBH4-reduced extract are combined, wet-digested and the digest reduced with NaBH4 to give AsH3 originating from organic-bound arsenic. Samples spiked at different levels with inorganic and organic-bound arsenic were analysed and gave recoveries for inorganic arsenic of 94% to 122% (n = 6) and for organic-bound arsenic of 87% to 104% (n = 6). On average, the inorganic fraction is 30% of the total arsenic intake; range 3% to 50% (n = 14). The inorganic arsenic fraction decreases with increasing level of total arsenic intake. The highest oral inorganic arsenic intake was 60 micrograms; the tolerable daily intake (TDI) for a 60-kg individual is 120 micrograms inorganic arsenic. Organic and inorganic arsenic measured were summed and compared with the results of the total arsenic determination; differences were less than 15%. (Since inorganic arsenic is a contaminant and not an additive, the abbreviation TDI is preferred here over ADI (acceptable daily intake) which is retained for additives.)     

食品中无机砷分析技术进展

无机砷化合物于1980年被国际癌症研究机构确认为1类致癌物,其中关注度最高的是亚砷酸盐和砷酸盐。近年来,色谱和原子荧光或等离子体质谱的联用技术已经成为无机砷检测的主要方法,食品中无机砷检测一般分提取、分离和测定3个步骤。本文对无机砷检测各步骤的不同方法进行综述,并展望了食品中无机砷测定和风险评估的发展方向,以期为今后无机砷分析方法的开发提供新思路。     

稻米中无机砷检测关键因素研究及方法建立

以标准物质和自然污染样品为对象,对影响稻米中无机砷测定的关键影响因素进行系统研究。揭示粒径对于稻米中无机砷测定的重要影响;通过对不同前处理方法的考察,优选出高效快速的微波辅助提取方式,并借助可精准控温的单模微波消解技术,考察温度以及微波提取升温程序对提取效率的影响,确保各砷形态之间不发生转变的前提下提高粗粒径样品无机砷的提取效率;同时,针对液相-原子荧光光谱法在常用色谱条件下砷形态分离度较差,As~V检测灵敏度较低的问题,对分离流速和流动相组成进行调整,建立微波辅助提取-液相色谱-原子荧光光谱法对稻米样品中的无机砷进行精准快速测定。该方法可实现30 min内对40目样品中的无机砷进行高效提取,10 min对无机砷的有效分离和测试,同时提高无机砷的检测灵敏度和精准性,尤其适合批量大米样品无机砷的测定。     

HPLC-ICP-MS法测定毛毛鱼中无机砷的不确定度评定

采用GB 5009.11-2014 《食品安全国家标准食品中总砷及无机砷的测定》中液相色谱-电感耦合等离子体质谱法测定毛毛鱼中的无机砷含量,参照CNAS-GL006《化学分析中不确定度的评估指南》和JJF1059.1-2012《测量不确定度的评定与表示》建立数学模型,对毛毛鱼中As(III)、As(V)的精密度、回收率进行验证,同时对试验过程中带来的不确定度分量进行了来源分析和评定。试验结果表明:当毛毛鱼中无机砷含量为0.096mg/kg时,无机砷i-As在95%的置信区间下扩展不确定度为0.007,测量过程中的不确定度最主要来源为校准曲线拟合和样品加标回收率。     

Total and inorganic arsenic in fish samples from Norwegian waters

The contents of total arsenic and inorganic arsenic were determined in fillet samples of Northeast Artic cod, herring, mackerel, Greenland halibut, tusk, saithe and Atlantic halibut. In total, 923 individual fish samples were analysed. The fish were mostly caught in the open sea off the coast of Norway, from 40 positions. The determination of total arsenic was carried out by inductively coupled plasma mass spectrometry following microwave-assisted wet digestion. The determination of inorganic arsenic was carried out by high-performance liquid chromatography–ICP-MS following microwave-assisted dissolution of the samples. The concentrations found for total arsenic varied greatly between fish species, and ranged from 0.3 to 110?mg?kg^–1 wet weight. For inorganic arsenic, the concentrations found were very low (<0.006?mg?kg^–1) in all cases. The obtained results question the assumptions made by the European Food Safety Authority (EFSA) on the inorganic arsenic level in fish used in the recent EFSA opinion on arsenic in food.     

原子吸收光谱法测定食品中重金属元素的研究进展

近年来,原子吸收光谱法广泛用于食品中重金属含量的检测,该法具有检出限低、准确度高、选择性好及分析速度快等特点。本文综述了使用石墨炉原子吸收、火焰原子吸收和氢化物发生原子吸收3种原子吸收法测定粮食、蔬菜、水果和海产品中的铅、镉、铬、砷和汞等重金属元素的研究进展。此外,对原子吸收法在食品检测中的应用进行展望。     

云南滇东地区8个州市鱼类中砷的形态测定分析

目的 分析测定云南滇东8个州市鱼类中砷的形态以及含量。方法 鱼类样品经石墨湿法消解, 采用电感耦合等离子体质谱法测定总砷含量; 相同的样品经1%硝酸热提取无机砷, 采用液相色谱-原子荧光光谱法测定各形态砷含量。结果 总砷及无机砷在一定浓度范围内分别有良好的线性关系, 相关系数均大于0.999, 总砷的加标回收率为93.57%~95.0%, 其他形态砷的加标回收率为89.03%~92.04%, 测定总砷的质控样均在参考值范围内。132件样品中总砷含量为0~2.31 mg/kg; 无机砷中三价砷的含量为0~0.279 mg/kg, 其中昆明、红河及玉溪的样品有部分超标, 超标率分别的为26.09%、22.22%、11.11%。结论 有131件鱼样品检出总砷和无机砷, 无机砷含量大部分达到国家标准要求, 只有少部分超出标准限值。应加强对水产品中砷的监测, 以确保鱼类食品的安全。     

氢化物发生-电感耦合等离子体串联质谱法分析大米中的无机砷

建立氢化物发生-电感耦合等离子体串联质谱(inductively coupled plasma-tandem mass spectrometry,ICP-MS/MS)法直接测定大米中无机砷含量的高通量分析方法.采用硝酸-双氧水提取大米样品中的无机砷,以5 mol/L盐酸作为预还原剂将砷(V)还原为砷(III),在多模式...     

Separation and analysis of organic-bound and inorganic arsenic in marine organisms

A method for the separation of stable arseno-organic compounds from inorganic arsenic and the subsequent determination of both forms of arsenic is described. The separation is based on volatilisation of inorganic arsenic as arsenic trichloride by addition of hydrochloric acid to 6.6 N and subsequent removal by distillation at 100 °C. Remaining arsenic is bound in arseno-organic compounds that are stable under these conditions. Total arsenic in the samples analysed is reduced by 0.5 to 3 parts/million by this treatment. Determination of arsenic was performed by neutron activation and X-ray fluorescence.