超级克劳斯硫磺回收及SCOT工艺进展技术交流

荷兰Comprimo公司于1993年11月17～18日在北京就超级克劳斯硫磺回收工艺及尾气SCOT工艺的新进展与中国有关部门进行了技术交流。1 超级克劳斯(Superclaus)工艺新进展——第 二代Si基催化剂 超级克劳斯工艺通过改进传统克劳斯工艺的控制系统及采用新开发的选择性氧化催化剂使H_2S选择性氧化为元素硫。其总硫回收率可达99％以上,明显降低尾气处理装置负荷,甚至     

中国化工集团山东昌邑石化有限公司50kt·a^-1硫磺回收装置顺利投产

2011年12月8日,中国化工集团山东昌邑石化有限公司50kt·a^-1硫磺回收装置一次开车成功,顺利生产出合格的硫磺产品。该装置采用ROA还原氧化吸收新工艺,包括酸性气部分燃烧技术、二级克劳斯硫回收技术、SO2选择性还原技术、H2S选择性氧化技术和尾气催化氧化吸收技术等,同时采用酸性气燃烧先进控制技术、尾气深冷技术以及组合催化剂技术等四项专利,属国内首创,弥补了传统克劳斯硫磺回收工艺的不足。     

低温SCOT硫回收尾气处理技术及应用

面对今后面临的日益严格的环境和生态保护要求，实现高效能和高效益的硫回收及尾气处理具有重要和现实意义。国外最新在SCOT工艺基础上，采用新型低温加氢还原催化剂，对装置的设计了进行优化，开发出低温SCOT尾气处理工艺，提高了SCOT系统的稳定性、可操作性和总硫回收率，既满足现有的环保排放要求，又实现了节约投资、节能降耗的目的，成为一种具有良好发展前景的硫回收尾气处理技术。     

MnFeOx催化剂低温催化氧化NO

采用有机溶剂法制备非负载型MnFeOx催化剂,用于低温选择性催化氧化NO.研究了催化剂前驱体、Mn7+:Mn2+摩尔比、制备方法等对低温催化氧化NO的影响.实验结果表明,Mn(CH3COO)2作为催化剂前驱体较其它三种物质更有利于提高NO的转化率;Mn7+∶Mn2+=2∶1时低温脱硝性能较优;与共沉淀法比较,有机溶剂法制备的MnFeOx催化剂低温催化氧化活性较好,NO的转化率达到83％.结合扫描电子显微镜(SEM)、X射线衍射仪(XRD)、比表面积测定仪(BET)、X射线光电子能谱仪(XPS)、H2程序升温还原(H2-TPR)表征手段分析,Mn和Fe元素在Mn(CH3 COO)2作为前驱体的催化剂表面上分散均匀,催化剂脱硝性能提高;随着Mn7+∶Mn2+摩尔比增加,催化剂内部发生团聚,比表面积和平均孔径逐渐减小,不利于低温选择性催化氧化反应;同时,NO的催化活性受结晶度的影响,有机溶剂法制备的MnFeOx催化剂结晶度低,具有较多氧空穴,有利于低温脱硝.     

CPS 硫磺回收工艺在塔中某处理厂的应用

塔中某处理厂硫磺回收采用分流法低温克劳斯工艺,通过一级常规克劳斯和三级低温克劳斯反应完成单质硫的回收和尾气的处理,保证硫收率达到99.25％以上及尾气排放合格。文中对装置的工艺特点进行简单介绍,并对生产过程中遇到的问题与应对措施进行分析和说明,充分证明了CPS硫磺回收工艺非常适合该处理厂的实际情况。     

酸性气回收工艺与生产问题处置

介绍了国内外应用较多的几种尾气处理工艺,简述了克劳斯+低温SCOT硫回收尾气处理工艺的原理,以及生产操作过程中遇到的问题及处理方法。     

惠生30万t/a甲醇装置硫回收工艺技术探讨

简要介绍了克劳斯硫回收的基本原理及工艺流程,着重分析了惠生30万t/a甲醇装置中硫回收工艺流程的特点以及主要生产设备的选型。该装置的硫回收工艺是将克劳斯尾气加氢后,送入粗煤气净化的低温甲醇洗装置,通过选择性吸收尾气中的H2S,使硫回收率达到99.9%,排放尾气中H2S体积分数小于2×10-6。通过以上工艺,达到节约投资、保护环境的目的。     

LQSR节能型硫磺回收尾气处理技术开发与应用

在成功开发LSH-02低温型尾气加氢催化剂的基础上,通过简化加氢反应器入口尾气的加热方式,使用装置自产的中压蒸汽对克劳斯尾气进行再热,从而开发出LQSR节能型硫磺回收尾气处理工艺包。该技术在2×70 kt/a硫磺回收装置上进行了工业化应用,结果表明装置各项参数运行正常,总硫回收率均在99.94%以上,排放尾气ρ(SO_2)100 mg/m~3,满足设计指标。     

CeO2/ACFN低温选择性催化还原烟气中的NO

制备了CeO2/ACFN(硝酸氧化处理的改性活性碳纤维)催化剂,对低温选择性催化还原(SCR)NO性能进行了考察.用SEM、BET和XRD进行催化剂结构特性表征,结果显示CeO2微粒高度分散在ACF的表面.实验表明,ACF先经过硝酸预氧化,然后再负载CeO2,能明显提高对NO的转化效率,CeO2负载量为9%(质量分数),180 ℃、空速为11000h-1时,CeO2/ACFN的NO脱除率为93.96%.     

回收硫磺高达99.5%的“超克劳斯”工艺

<正> 一种改进的克劳斯(Claus)硫磺回收工艺过程,无需使尾气进一步净化,就可回收99%以上的硫磺。SO_2的污染可减少50～90%。克劳斯工艺应用于石油和天然气工业从酸性气体回收元素硫。新的“超克劳斯”(Superclans)可应用于新建装置或已有装置的改造,这种工艺过程改进了控制系统,同时在第三反应器使用了新开发的选择性氧化催化剂。     

硫磺回收低温尾气加氢催化剂在生产中的应用

文章介绍了硫磺回收尾气低温加氢催化剂C-234的性质,对该催化剂在生产中的使用情况进行了介绍。     

低温烟气脱硝催化剂制备工艺及性能探究

为了满足低温脱硝催化剂工业化的需求,对以相同组成的氧化物粉末、工业偏钛酸、水热偏钛酸为前驱体制备的脱硝催化剂的催化性能进行了考察,并利用X射线衍射、N2吸附-脱附、热重分析、机械强度等手段对催化剂的表面结构及性质进行表征分析。结果表明,随焙烧温度升高,各催化剂的活性先升高后降低,催化剂以水热偏钛酸为原料制备的催化剂(催化剂C)更适宜于工业应用,其拥有较好的低温活性、抗压强度及成型率;经过550℃焙烧10 h后催化剂的纵向抗压强度为1.06MPa,在250℃时NO转化率为97.79%。此外,对该催化剂进行脱硝活性评价及宏观动力学分析并考察了1～3 m/s气速下催化剂活性在不同烟气温度下的脱硝性能,结果表明,随气速增加催化剂的脱硝性能逐渐降低;根据Eley-Rideal机理,建立动力学方程,推算出该催化剂的反应速率常数k,并根据Arrhenius公式求得催化剂C的SCR脱硝反应活化能为32.15 kJ/mol,指前因子A为15.37×10³L/(g·min),为实际工业烟气SCR脱硝系统设计提供参考。     

影响Claus尾气加氢催化剂性能的动力学研究

实验室通过对低温Claus尾气加氢催化剂动力学研究,考察了Claus尾气含硫化合物加氢反应的规律。通过对影响Claus尾气加氢催化剂性能的主要因素分析,阐述了过程气中烃类反应导致的催化剂积炭速率与烃含量、催化剂使用温度、催化剂运转时间的关系;通过使用XRD、SEM等技术手段,对热老化前后Claus尾气加氢催化剂晶相、金属分散、孔结构等性质进行测试和表征。从不同角度研究、探讨影响催化剂性能的因素,对于低温Claus尾气加氢催化剂及其配套工艺的开发和应用具有指导意义。     

Abatement of CO from relatively simple and complex mixtures: II. Oxidation on Pd-Cu/C catalysts

A low-temperature abatement of carbon monoxide from mixtures as complicated as smoke was considered. Catalytic oxidation and chemisorption of CO on activated carbon-supported Pd and Cu catalysts were investigated. Heterogenized Wacker-type catalysts and the product of catalyst degradation, a dispersed Pd-Cu catalyst, were prepared and found to be promising for the smoke applications. Deactivation of the catalyst was found to be caused by the catalyst dehydration process, which appeared to be reversible. A heat treatment in a CO+O₂ reaction gas flow resulted in the conversion of a Wacker-type transition metal complex catalyst to Pd⁰ atoms or small clusters. This new system composed a very active chemisorbent of CO and a relatively stable oxidation catalyst at elevated temperatures. This immediately prepared catalyst showed 70% removal of CO from smoke. The elements of the mechanisms of CO oxidation were studied under the gas-flow and gas-pulse conditions.     

低温甲醇洗工艺甲醇消耗高问题探讨

介绍了粉煤气化配套装置低温甲醇洗工艺,对装置运行过程中出现的甲醇消耗过高的问题进行分析并改造。分析表明,放空尾气夹带甲醇和工艺参数控制不当是甲醇消耗高的重要原因。通过技术改造和工艺参数优化,甲醇消耗由改造前的40～50t/d下降至3t/d。     

低温选择性催化还原催化剂抗SO_2性能的研究进展

低温选择性催化还原法(SCR)是一种有潜力的烟气脱硝技术。针对低温SCR法目前存在的缺陷,综述了低温SCR催化剂受SO2毒害的作用机理,总结了催化剂组成成分、制备方法、硫酸化及还原剂种类等因素对低温SCR催化剂抗SO2性能的影响。为进一步开发出具备良好抗SO2性能的低温SCR催化剂提供一定的借鉴作用。     

黄磷尾气碱洗——催化氧化净化

采用碱洗 催化氧化方法净化黄磷尾气,随着反应温度和氧体积分数增加可显著提高净化效果,确定反应温度110℃,氧体积分数1.5%为最佳工艺条件.净化后黄磷尾气中总磷质量浓度<10mg/m3,硫化氢质量浓度<10mg/m3,氟化氢质量浓度<5mg/m3,到生产一碳化工产品对原料气的要求。失效后的催化剂易于再生,催化剂经多次再生后催化性能良好。     

燃煤烟气低温NH3-SCR脱硝工艺中试

国内对于低温脱硝催化剂的研究主要集中在实验室的小试规模,对无钒低温NH₃-SCR蜂窝催化剂在燃煤烟气条件下的脱硝活性和中毒机理研究较少,无法完全反映出催化剂在真实烟气条件下的运行状况。本文采用自行设计的低温NH₃-SCR装置在石河子市某热电厂进行了中试研究,得到了该催化剂在实际烟气条件下的最佳工艺条件,并深入分析了实际烟气中复杂成分对低温脱硝催化剂的影响机理。研究结果表明：SO₂浓度低于35mg/m³、空速约为4200h^-1、烟气温度约为100℃、氨氮比约为1.2时催化剂的脱硝效率最佳;高浓度的SO₂会促进硫酸盐类的形成和催化剂活性组分的硫酸化,是催化剂活性降低的主要原因。环境友好型低温脱硝催化剂表现出优异的低温脱硝性能和抗硫性能;脱硝工艺改造方便;具有广阔的工业应用前景。     

LS-951Q尾气加氢催化剂在镇海炼化的工业应用

介绍了国产LS-951Q尾气加氢催化剂在镇海炼化100 kt/a硫磺回收装置的工业应用情况。重点介绍了该催化剂在硫磺回收装置中预硫化、低温操作和高负荷标定等情况,并对其主要物化特性、标定数据等与国外某型号尾气加氢催化剂进行了对比。数据表明国产LS-951Q尾气加氢催化剂的尾气加氢、低温操作,以及抗干扰等特性良好,运行工况较好。     

QSR-04B型低温尾气加氢催化剂的工业应用

介绍QSR-04型低温尾气加氢催化剂在内蒙古鄂尔多斯国泰化工有限公司硫磺回收装置中的应用情况。结果表明,催化剂具有起活温度低(210～220)℃、低温加氢活性好、预硫化处理温度低的特点,完全满足硫磺回收低温加氢尾气处理工艺的要求。运行负荷由51%提高至122%时,尾气中二氧化硫含量≤10 mg·m^(-3),转化率≥99.88%,具有较强的抗工况波动能力,工业装置出口SO_2达到国家排放标准。负荷在50%～75%之间波动时,催化剂具有稳定的加氢反应活性。