对伞花烃裂解氧化产物苯甲酸的水相酯化方法研究

对伞花烃裂解氧化产物苯甲酸与硫酸二甲酯的反应可以采用水相酯化法。实验室小试结果显示,苯甲酸的转化率平均为89.97%,苯甲酸甲酯的得率平均为83.16%;车间放大试验结果显示,苯甲酸甲酯的得率为89.00%。水相酯化法与有机相酯化法相比,甲苯的单耗降低38.69%,硫酸二甲酯的单耗下降32.14%,废水量下降35.85%,耗时减少66.67%,设备利用率和生产能力显著提高,氧化催化剂也可以得到回收。     

活性白土上松节油直接制备对伞花烃的反应过程

以自制活性白土为催化剂,松节油为原料液相法直接制备对伞花烃,采用傅里叶红外光谱(FT-IR)和气相色谱-质谱联用技术(GC-MS)对反应产物进行了分析鉴定,研究其反应过程并探讨了反应机理。GC-MS分析共分离出44个峰,鉴定出41种化合物,其中主要产物为对伞花烃和3-对孟烯,相对质量分数分别为56.57%和10.46%;松节油主要成分蒎烯的转化率为100%,对伞花烃收率为62.78%;首次鉴定出松节油歧化产物中非挥发性物质和聚合物如西松烯的存在。FT-IR分析显示,产物中蒎烯环内双键的3022、1655 cm^-1特征峰及＝CH₂的3067 cm^-1特征峰基本消失,1611、1498、1458 cm^-1处的苯环骨架振动及815 cm^-1苯环对位双取代单峰的强度增大,也表明蒎烯已完全反应,主要生成对伞花烃。对活性白土催化松节油的反应过程进行了探讨,双环单萜蒎烯的异构及分子间氢转移歧化反应为主反应,并伴随深度开环异构、水合重排、聚合等副反应,倍半萜发生异构、脱氢及水合重排等反应。     

工业双戊烯气相催化脱氢制对伞花烃的研究

对工业双戊烯气相催化脱氢制备对伞花烃进行了研究并取得了理想结果。制备条件为：催化剂组成（ＰｄＯ－Ｓ／Ｃ）为ＰｄＯ５．５２％,Ｓ０．２５％,载气流量Ｎ２０．０２０ｍ３／ｈ,反应温度２８０℃,进样量１ｍｌ／ｍｉｎ,产品得率９６６％,对伞花烃含量８５７％。主要副产物为莰烷、异莰烷及对艹孟烷。     

对伞花烃的制备与应用研究进展

综述了伞花烃的制备与应用研究进展,主要介绍了以石化原料的化学合成法、天然精油的直接制备法、松节油及其衍生物为原料的合成方法,还介绍了对伞花烃的各种衍生物(对甲酚及其衍生物、甲苯及其衍生物、对异丙基苯甲醛及其衍生物、对异丙基苯甲酸与对甲基苯乙酮、多环麝香等)合成应用情况.     

对硝基苯甲酸催化酯化研究进展

综述了对硝基苯甲酸催化酯化的研究情况，重点介绍了直接酯化法催化剂的进展，包括酸催化剂和非酸催化剂。认为固体超强酸催化活性高，使用寿命长，易与产物分离，不腐蚀设备，无环境污染；相转移催化剂应用较多，酯化收率较高。     

工业双戊烯脱氢裂解反应及其产物分析

通过GC／MS手段分析和鉴定了工业双戊烯原料及其脱氢产物和裂解产物的成分，工业双戊烯原料由7种相对含量超过1．00％的主要成分组成，大戊烯含量为79．08％，对伞花烃含量为10．51％。脱氢产物中有7种相对含量大于1．00％的化合物，裂解产物中有13种相对含量大于0．90％的化合物，分析结果显示主产物对伞花烃的相对含量为79．67％，裂解主产物甲苯的相对含量为58．10％。双戊衡脱氢反应质量损失率为3．45％，双戊烯连续脱氢和裂解反应质量损失率为23．92％。最后讨论了双戊烯脱氢和裂解反应过程。     

工业双戊烯催化脱氢制备对伞花烃放大试验统计

开展了20 t/a规模工业双戊烯连续气相催化脱氢反应放大试验装置的设计和测试统计。在温度280~300℃、氮气流速2.0 L/min、工业双戊烯进料速度4.0 L/h时,上述催化脱氢反应可连续进行,工业双戊烯原料与脱氢粗产物的平均质量比为1.11。经真空精馏装置处理,脱氢粗产物极易被提纯精制。工业双戊烯原料与对伞花烃成品的质量比(即工业双戊烯单耗)分别为1.81(纯度99.0%以上)、1.69(98.0%以上)、1.54(96.0%以上)和1.45(90.0%以上)。纯度99.5%对伞花烃成品的沸点、相对密度和折光指数分别为177.1℃、0.857 g/mL和1.490。该放大统计可为工业双戊烯生产对伞花烃的工程化或工业化开发提供服务。     

工业双戊烯连续催化脱氢反应制备对伞花烃的20t/a放大实验

工业双戊烯主要是由苧烯、异松油烯、α-松油烯、γ-松油烯和对伞花烃等单环萜烯组成的混合物,总有效成分的质量分数为91.66%。在20 t/a连续反应放大装置上,工业双戊烯经Pd/C催化连续脱氢反应所得主产物为对伞花烃,反应副产物包括反式-对艹孟烷、顺式-对艹孟烷、对艹孟烯和2,6-二甲基辛烷等。结果表明,当工业双戊烯进料速度为4 L/h和氮气流速为2 L/m in时,在260~310℃,随着反应温度的提高,产物中对伞花烃的质量分数和产率也同步提高;反应温度由260℃升至280℃,产物中对伞花烃的质量分数由86.26%提高到90.40%,产率由92.65%提高到97.09%,20℃的温度差使产物中对伞花烃的质量分数和产率分别提高4.14%和4.44%;反应温度280~310℃,产物中对伞花烃的质量分数在90.40%~91.95%,产率在97.09%~98.76%,30℃的温度差仅使产物中对伞花烃的质量分数和对伞花烃的产率分别提高1.55%和1.67%。280℃是可选择和长期运行的反应温度,此时对伞花烃的产率为97.09%。     

D-72磺酸树脂催化柠檬醛环化合成对伞花烃

以D-72磺酸树脂为催化剂,催化柠檬醛环化反应合成对伞花烃,考察了反应介质、柠檬醛的体积分数、催化剂用量、反应温度和反应时间对柠檬醛转化率和对伞花烃产率的影响。实验结果表明,以乙酸乙酯为介质,在柠檬醛体积分数为7.5%,催化剂用量为0.4 g,70℃下反应80 min,柠檬醛的转化率为100%,对伞花烃的产率为73.65%。     

三氧化铬、活性二氧化锰、二氧化硒、氧气催化氧化伞花烃的对比研究

探讨了三氧化铬、活性二氧化锰、二氧化硒、氧气对伞花烃的氧化反应，分离提纯了主产物，并通过ＩＲ、１ＨＮＭＲ、ＭＳ谱证实了它们的结构。     

-蒎烯、 对伞花烃和长叶烯

选用正十二烷为内标物,采用内标法对α-蒎烯、β-蒎烯、对伞花烃和长叶烯进行了定量分析。确定了最优的气相色谱分析条件,分别测定了α-蒎烯、β-蒎烯、对伞花烃和长叶烯的相对质量校正因子和线性回归相关系数。用内标法和面积归一法分别对试样进行了定量分析,结果表明两者误差小于2.33%。     

草酸铜-草酸镍催化工业双戊烯脱氢合成对伞花烃的研究

研究了并流共沉淀法制备的草酸铜-草酸镍催化剂在工业双戊烯脱氢合成对伞花烃气相反应中的催化性能。主要考察了催化剂铜镍摩尔比、还原温度、催化剂固定床的布置方式和脱氢次数对反应结果的影响。采用TG-DTA、FTIR测试手段对催化剂的热分解过程及其结构进行了表征。结果表明,草酸铜-草酸镍制备简单,在催化合成对伞花烃的气相反应中表现出了良好的活性。实验得到最佳合成条件为:催化剂铜镍摩尔比为1∶3,还原温度为500°C,催化剂床层采用竖向布置,经二次脱氢反应基本完成,在最佳条件下制得产物中对伞花烃含量最高为79.38%。     

伞花烃,Ning烯,α—蒎烯的电氧化反应的对比研究

探讨了伞花烃,Ｎｉｎｇ烯,α－蒎烯的电氧化反应,分离和提纯了这些反应的主产物,并通过ＩＲ,＾１ＨＮＭＲ,ＭＳ谱证实了它们的结构。     

由α-蒎烯制取对伞花烃液相反应条件的确定及催化剂的选择

通过对从 α-蒎烯制取对伞花烃的反应原理的讨论 ,初选了液相反应的主要试验条件 ,采用L9(34 )正交表设计出试验方案及对比试验 ,确定了α-蒎烯制取对伞花烃的液相反应条件及对氢转移催化剂进行了比较。     

α-蒎烯+对伞花烃和β-蒎烯+对伞花烃体系减压汽液平衡数据的测定与关联

松节油的主要成分α-蒎烯、β-蒎烯和对伞花烃都是合成香料、医药以及化妆品的重要原料,为了从松节油中分离提纯这些物质,需要测定该体系的汽液平衡数据.利用改进的Dvorak-Boublik汽液双循环平衡釜测定了α-蒎烯+对伞花烃和β-蒎烯+对伞花烃两个二元体系分别在53.3 kPa和80.0 kPa下的汽液平衡数据,用Va...     

伞花烃、苧烯、α-蒎烯的电氧化反应的对比研究

探讨了伞花烃、烯、α－蒎烯的电氧化反应。分离和提纯了这些反应的主产物,并通过ＩＲ、１ＨＮＭＲ、ＭＳ谱证实了它们的结构。     

同时测定工业双戊烯中对伞花烃、双戊烯和异松油烯含量的气相色谱方法

采用液体进样方式、毛细管色谱柱分离、火焰离子化检测器检测、外标法定量,建立了一种同时测定工业双戊烯中对伞花烃、双戊烯和异松油烯含量的气相色谱方法。该方法的精密度、重复性、加标回收率均符合要求,能够对工业双戊烯中对伞花烃、双戊烯和异松油烯的含量进行快速、准确定量,为工业双戊烯及其衍生产品的品质评价、利用研究提供技术支持。     

催化合成对羟基苯甲酸戊酯的研究

以戊醇和对羟基苯甲酸为原料,黄铁矾作催化剂,催化合成对羟基苯甲酸戊酯。研究了反应温度、反应时间、投料比和催化剂用量等因素对酯化反应的影响。结果表明:反应的酸醇比为1∶3,催化剂用量1.5g,反应温度110～160℃,反应2h,酯产率可达93.3%。     

松节油催化异构-分子间氢转移反应的研究

以马尾松松节油为原料进行直接催化异构-分子间氢转移反应的研究,探讨了Pd/C-H2SO4协同催化反应的机理.采用500 r·min-1的搅拌转速与10～20 μm的催化剂粒径,以气相色谱-质谱联用(GC-MS)和气相色谱(GC)定性、定量分析了反应产物,考察了催化剂种类、酸种类、温度、催化剂含量、酸浓度及时间等条件对反应的影响,测定不同搅拌转速下的液-液-固非均相反应效果,结果表明,在Pd/C-H2SO4复合催化剂上,反应温度为120℃、催化剂用量为占松节油质量的 0.2 %,20 % H2SO4溶液及反应时间为8 h的最优反应条件下,蒎烯的转化率为99.13 %,对伞花烃的收率为61.56 %,并认为在Pd/C-H2SO4复合催化剂上松节油异构-分子间氢转移反应机理是酸性中心作用的正碳离子历程与金属中心作用的氢转移历程共同组成,其主要成分双环单萜蒎烯的异构及分子间氢转移歧化反应为主反应,实现异构-分子间氢转移平行连串反应的耦合,使反应时间从原来两步法的14 h降低为8 h.