有机缓速酸在大庆外围东部油田的研究与应用

针对大庆外围东部中、低渗透油藏地层伤害问题严重,以往酸化效果不理想的问题,研究了新型有机缓速酸液及配套的施工工艺。有机缓速酸具有优良的缓速及低伤害特性,具有一定的溶蚀能力且对岩石骨架破坏小,能够用于解除地层深部伤害。应用配套的施工工艺,酸前进行井筒预处理,酸后不返排直接转注,使酸液的缓速性能充分作用于深部地层,达到了深度酸化的目的。     

耐高温聚乙醇酸缓速酸的制备与性能评价

针对现有常规酸液增产体系高温稳定性较差、酸岩反应速率过快且破乳困难的问题,以聚乙醇酸流体为酸 液内相、柴油为外相,并加入适当的表面活性剂和其他添加剂制备了一种新型PGA缓速酸体系,评价了该缓速酸 体系的稳定性、抗剪切性、产酸能力、溶蚀性。结果表明,优化的PGA 缓速酸在90 ℃时可保持76 h 不破乳, 130 ℃时3 h可产生7.91 mol/L的H⁺,持续反应时至多可生成9 mol/L以上的H⁺;130 ℃时剪切120 min后表观黏度 为31.22 mPa·s,150 ℃时为28.4 mPa·s,均符合行业标准。130 ℃时体系对岩心的静态缓速率分别为同浓度土酸 缓速酸和多氢酸缓速酸的2.7倍和2.1倍。PGA缓速酸与岩心的动态反应速率与同浓度的多氢酸缓速酸相比可降 低一个数量级,与土酸缓速酸相比可降低两个数量级。PGA缓速酸对N80钢片的静态腐蚀率仅为3.453 g/（m²·h）。 PGA缓速酸的缓速性能良好,对金属的腐蚀性弱,且最终降解生成物对环境无害,符合现场工艺要求,具有良好 的可持续发展前景。     

前置液酸压技术在石炭系油藏改造中的应用

针对石西油田石炭系油藏油井重复酸化效果逐年变差,开展了前置液酸压工艺技术研究及试验,并通过微地震波监测技术对酸压裂缝的长度及走向进行了监测.研制出了表面活性缓速酸酸液体系,具有低摩阻、降滤失、缓速性能好、低伤害等特点,满足了石炭系油藏酸压的要求,现场试验12井次,有效率100%,累计增产原油1.2万吨.     

C—7缓速酸工艺技术在火烧山油田的应用

文章对C—7缓速酸进行了室内缓速性能评价，主要进行了玻璃挂片酸蚀、火烧山油田岩心酸蚀等试验。在室内试验取得成果基础上，针对火烧山油田污染伤害因素，提出C—7缓速酸在该油田施工的工艺技术思路。还总结分析了C—7缓速酸在火烧山油田的现场施工效果。     

水平井泡沫酸化技术的研究与应用

水平井钻井过程中,水平长井段受钻井液浸泡时间长,对储层的伤害程度较大,严重的影响水平井投产后的产能。为了有效解除此类地层伤害,研究开发了水平井泡沫酸化技术,该技术采用泡沫酸,克服了常规酸化反应速度快、缓速性能低、残酸返排困难等缺点。文章介绍了该泡沫酸的缓速性能、泡沫稳定性、携砂性及表面张力等其它性能,考察了该技术的现场应用效果,证实该技术适用于水平长井段酸化施工作业,在吐哈水平井酸化作业中,取得较好的酸化效果。     

一种新型乳化胶凝酸的制备与性能评价

在碳酸盐岩储层酸压施工中,胶凝酸作为常用缓速酸体系,具有良好缓速效果和降摩阻效果,但不能满足高温储层深度酸化要求。因此,需要研发耐温和缓速性能更加优良的缓速酸液体。乳化酸具有滤失量小、缓速性能好、能产生较长酸蚀裂缝的特点,其高温稳定性差限制了进一步推广应用。本研究将胶凝酸和乳化酸合二为一,研发了一种新型双重缓速酸液体系——乳化胶凝酸（EGA）。室内实验确定了耐温120℃乳化胶凝酸配方与制备工艺,并对乳化胶凝酸体系的稳定性能、耐温性能、高温流变性能、酸岩反应等进行了评价研究。乳化胶凝酸室温下稳定放置48 h无分层破乳现象,120℃下可稳定2 h以上,120℃、170 s-1下剪切80 min后黏度大于40 mPa·s,酸岩反应动力学实验表明乳化胶凝酸酸岩反应速率小于乳化酸及胶凝酸。说明乳化胶凝酸体系具有良好的耐温性能、耐温耐剪切性能、双重缓速性能,具有良好的推广应用前景。      

文留油田低渗透砂岩储层重复酸化用酸液及其应用

中原文留油田文 16断块储层渗透率低 (2× 10 -3 ～ 6 0× 10 -3 μm2 ) ,温度高 (12 3～ 130℃ ) ,长石含量高 ,油井重复酸化效果差、有效期短。分析了用土酸或含 (潜在 )氢氟酸的酸液处理砂岩储层造成的各种伤害 ,提出了对重复酸化用酸液的要求 ,包括氢氟酸含量适当 ,减少二次伤害等。根据这些要求研制了适合中原油田砂岩油藏重复酸化用的由膦酸、脂肪酸酯和含氟盐组成的有机缓速酸 ,提出了前置酸 (10 %～ 15 %盐酸或盐酸 /醋酸 添加剂 )—主体酸 (有机缓速酸 )—后置酸 (10 %～ 15 %盐酸 添加剂 )—顶替液酸液体系。在短岩心模拟实验中 ,有机缓速酸提高岩心渗透率的幅度高于低伤害酸 (磷酸 /氢氟酸 /盐酸胶束酸 ) ,低伤害酸又高于常规土酸。在长岩心模拟实验中 ,有机缓速酸提高串连 3段岩心渗透率的幅度均远高于低伤害酸。在现场试验中将有机缓速酸体系用于 4口井的再次酸化 ,均获得了良好的增油效果 ,详细介绍了两口经过土酸类酸液处理但效果不佳的油井再次酸化的情况和效果。图 2表 4参 4。     

一种吸附型酸化缓速剂的制备及性能研究

针对酸化作业中存在的酸岩反应速度快、残酸返排困难、二次伤害大等问题,以丙烯基聚氧乙烯醚（APEE）、酯类单体（EX）、丙烯酰胺（AM）为原料,通过乳液聚合成功制备出一种吸附型酸化缓速剂。通过单因素优化法,确定了最佳合成条件为:m(AM)∶m(APEE)∶m(EX)＝10.66∶1.05∶0.17,单体质量分数加量15%,引发剂质量分数加量0.25%,反应温度50 ℃ ,反应时间6.0 h采用红外光谱对缓速剂分子进行了结构表征,并研究了缓速剂加量、温度和钙盐含量对缓速剂延缓酸岩反应性能的影响。 结果表明,缓速剂质量分数加量为0.8%时,酸岩反应时间可延长至120 min;在70 ℃下,缓速剂依然具有良好的缓速性能;缓速剂配制而成的缓速酸具有优良的抗钙盐性能。 通过SEM成功观察到缓速剂吸附在岩石表面,有效延缓了氢离子与碳酸钙表面的接触,从而降低了酸岩反应速率。      

泡沫酸配方体系研究及性能评价

泡沫酸与常规土酸相比具有反应速度慢、腐蚀率低、易返排、低伤害等特点,同时对于非均质性储层可较好地实现酸液的转向分流,对低压、低渗、非均质、高含水油气藏的增产改造是一种十分理想的酸液体系。采用搅拌法,以泡沫的半衰期及起泡体积作为主要评价指标,开展了泡沫酸添加剂的评价,并利用正交设计法筛选出高效的泡沫酸配方体系;针对优选的泡沫酸配方开展室内性能评价。结果表明:泡沫酸具有较好的缓速、缓蚀性能,且泡沫质量越高,其缓速、缓蚀性能越好。泡沫酸具有很好的分流效果,过酸之后,并联岩心渗透率均增加,且渗透率差异减小。     

新型砂岩酸化液体系

介绍了一种用于砂岩酸化的缓速低伤害酸液体系——以磷酸/氢氟酸为主体的酸液体系,即A-924酸液;文中对其作用机理进行了探讨。室内试验结果表明,与常规土酸相比,A-924酸液缓速性能好,对岩石骨架破坏小;用于硅质或灰质砂岩酸化时,残酸pH值均较低,能有效地防止AlF_3、Al(OH)_3、Si(OH)_4、Fe(OH)_3及CaF_2等沉淀的生成,减少地层伤害;此酸液与酸液添加剂有良好的配伍。A-924酸液原材料货源广,配制方便,施工简单,便于使用。     

抗酸渣酸化液在塔中4油田的应用

酸化是解除地层伤害的重要措施之一。通过对酸渣形成机理及其影响因素的研究,优选了聚氧化乙烯、聚氧化丙烯类表面活性剂作抗酸渣剂,研制出了具有抗酸渣性能的酸液体系。室内试验和塔中4油田现场应用结果表明,该体系适应性强,能有效地解除试油层近井地带的污染堵塞。     

酸渣装车的酸雾治理

采用密闭装车系统以后,使酸雾浓度降至合格指标,大大改善了工作环境。     

天然脂肪酸及其衍生产品的开发应用

概述了天然脂肪酸的特点,脂肪酸的生产,水解及酶解酯、脂肪酸酯、聚合脂肪酸及其它产品系列的开发与应用。     

国内外酸化产品及添加剂介绍

介绍了国内外近年研究和开发的酸化产品和添加剂,将美国BJ Services、Dowell和Halliburton及加拿大Nowsco公司的产品分成28类逐一介绍,并简单介绍了国内油田使用较多的产品及一些研究成果。     

有机电化学法合成山梨酸

应用Mn~(2+)/Mn~(3+)氧化还原研究了由醋酸和丁二烯经电化学法合成乙酰氧基己烯酸(AA)然后水解成山梨酸的工艺。建立了一套循环电解化学反应装置,研究了反应温度、压力、催化剂用量、反应物和反应介质以及电极材料对反应的影响。产物已经IR、~1HNMR确认。     

巯基乙酸的研制

以氯乙酸和硫氢化钠为原料,常压合成了巯基乙酸。考察了物料配比、反应物初始浓度、反应温度及萃取剂等因素对反应过程的影响,确定了适宜的工艺条件。     

酸蚀蚓孔滤失机理及对碳酸盐岩储层酸化施工的启示

碳酸盐岩酸化过程中极易形成酸蚀孔洞,影响施工效果.基质酸化时,酸蚀蚓孔的形成将增加基质的孔隙度,沟通天然裂缝,在碳酸盐岩基岩中产生负表皮效应,降低近井带的渗流阻力;而在酸压过程中,酸蚀蚓孔的形成导致酸液急剧滤失,严重降低酸液有效穿透距离.文中从酸蚀蚓孔滤失机理、酸液滤失控制方法等多方面进行了论述,讨论了有效控制酸液滤失的方法和工艺措施,并对碳酸盐岩油藏酸化提出了合理的建议.     

苯酐副产马来酸异构化制备富马酸

苯酐生产中的副产物粗马来酸经催化异构化制备成富马酸反应条件是:反应温度60～80℃,反应时间0.5～3h。结果表明,产品总酸度≥99.5％,熔点>298℃,色号(Pt-Co)≤10,收率>65％(w)。     

120℃土酸酸化低点蚀缓蚀剂的研究及应用

目前国内外对高温浓酸产生点蚀已基本解决,但对解决现场酸化施工中高温稀酸的点蚀正探讨之中。为适应大庆外围深井勘探的需要,解决酸化中的点坑蚀问题,1985年我所与华中理工大学协作,对缓蚀剂的主要性能和要求,进行多方面的实验,共同研制以苄基喹啉和丙炔醇复合的多组分的8401-J缓蚀剂,经现场试验,8401-J比TG-03和美国A-170、SC-303缓蚀剂的防点蚀性好。1987年12月由大庆科委鉴定,现已推广应用。     

乙二醇氧化制草酸的研究

探讨了以乙二醇为原料用硝酸氧化制草酸的工艺方法,确定了比较适宜的操作条件,草酸收率和纯度都比较高。