FCC镁铝尖晶石硫转移剂的脱硫效果及稳定性研究

采用固定床吸附和提升管循环流化床连续反应再生2种手段,对镁铝尖晶石型硫转移剂的脱硫率及脱硫稳定性进行了研究。结果表明,单独对硫转移剂进行水热处理,在800℃,100%水蒸气条件下,脱硫率与老化前的变化趋势相同,在63 min内都能保持100%的脱硫率;而将催化裂化催化剂与硫转移剂一起进行水热处理,在750℃以上,100%水蒸气条件下,脱硫率会明显下降。提升管循环流化床连续运转实验表明,以抚顺常压渣油为原料,添加质量分数为2%的新鲜硫转移剂,连续运转167 h,脱硫率稳定,保持在88%以上,且基本不影响产物分布。     

硫转移剂的制备及其性能评价

采用共胶法和浸渍法制备了几种分别含有铈、铁和钒的硫转移剂,利用XRF,XRD,BET等方法对它们的性质进行了表征,同时通过小型硫转移剂评价装置考察了它们的氧化吸硫能力,并通过提升管装置评价了脱硫性能以及对催化裂化产物分布的影响。实验结果表明,制备的硫转移剂的磨损指数、堆密度、水孔均满足工业助剂的使用要求;利用浸渍法引入铈、铁、钒可能有利于硫转移剂孔结构的保留;孔径、孔体积和比表面积越大,氧化吸硫速率和饱和吸硫量越大;通过浸渍法引入铈的硫转移剂,SO2脱硫效果更加明显,并在一定程度上改善了产物分布。     

催化裂化烟气硫转移剂的工业试验

以镁铝尖晶石为活性组分,制备不含钒氧化物的催化裂化烟气硫转移剂,并在中国石油大港催化裂化装置中进行了工业化试验。结果表明,在硫转移剂用量为催化裂化催化剂总藏量2%的情况下,SO2的脱除率高于90%;在原料油性质基本不变的条件下,硫转移剂的使用没有对催化裂化产品分布和质量产生不良的影响。     

不同方法制备的硫转移剂物化性质及脱硫性能

常规方法制备的RFS-1硫转移剂MgO含量较低且磨损指数较差,采用铈化合物全部加入成胶过程的方法制备的RFS 2及采用铈化合物全部加入浸渍过程的方法制备的RFS-3硫转移剂在提高MgO含量的前提下保证了催化剂的抗磨损性能,并采用XRF、XRD、DTA、BET、XPS、SEM、TEM等分析手段及FCC再生烟气脱硫性能评价实验对3种不同制备方法得到的硫转移剂进行表征和性能考察。结果表明：RFS-3为MgAl2O4表面负载金属CeO2且富集MgO的结构、镁铝尖晶石晶体结晶保留度高,具有较为优良的热稳定性、孔道结构及表面、体相元素分布状态;具有较好催化剂外观形貌,且催化剂球形度好、破损黏联少;烟气脱硫效果最好,吸附时间500 s之内烟气SO2体积分数最低,且烟气脱硫效果及性能保留时间最长。     

催化裂化烟气硫转移剂的研究进展

硫转移剂技术是一种有效地控制催化裂化烟气SOx 排放的方法。本文简要论述了催化裂化烟气污染状况和硫转移剂的作用机理、研究发展和应用情况     

增强型硫转移剂在催化装置的应用

为缓解Ⅱ催化烟气脱硫塔烟气拖尾、蓝烟现象,进行了增强型硫转移剂的工业应用试验。试验结果表明:硫转移剂的应用对裂化产物分布、产品性质和装置运行无负面影响,可大幅降低烟气中SO_2和SO_3浓度,从而降低烟气脱硫塔操作负荷、碱液消耗量及外排浆液盐含量,显著改善脱硫塔外排烟气蓝烟、脱尾情况。     

RFS09硫转移剂吸附量研究

以配制的FCC装置再生烟气为原料,在实验室小型流化床试验装置上对RFS09硫转移剂的SO2脱除率、累计吸附量及间歇吸附量随运行时间的变化进行研究。结果表明：硫转移剂的SO2脱除率随运行时间的延长会在特定位置发生阶跃性降低;硫转移剂的SO2累计吸附量随运行时间的延长呈现出逐步增加的趋势,反应初期累计吸附量增加较快,其后增长幅度逐步减小;单位质量硫转移剂在单位时间下的SO2吸附量呈现出逐步降低的趋势,并且在特定位置呈现出阶跃性降低;硫转移剂的SO2累计吸附量随装填量的增加而增加,但并不是简单的等量放大,表明硫转移剂在实际工业应用中存在最优的使用量,即单位质量硫转移剂下最大的SO2累计吸附量。     

镁铝尖晶石作为催化裂化双功能助剂的研究

酸性条件下制备了一系列不同镁铝比的尖晶石,作为硫转移剂应用于FCC过程中。评价了其组成、结构、Ce的引入对其硫转移活性的影响,得到了作为硫转移剂的最佳组成。通过MAT活性评价和固定流化反应评价证实,最佳组成的尖晶石也是适合的捕钒剂。在FCC催化剂体系中,它对催化剂活性有良好的保护作用,同时具有捕钒和硫转移作用。尖晶石中游离MgO含量的增加,既不能使硫转移活性提高,也不能使捕钒性能增强。     

以镁铝尖晶石为载体的脱硝催化剂的制备及性能评价

采用酸法制备镁铝尖晶石(MAS)载体,以等体积浸渍法制备Cu-Ce-O/MAS催化裂化脱硝催化剂,使用XRD,BET,H2-TPR等手段对样品进行表征,小型脱硝评价装置评价催化剂的脱硝性能。结果表明：当浓盐酸与Al2O3摩尔比为0.15、MgO与Al2O3摩尔比为1.0时制得的MAS载体结晶良好,比表面积和孔体积分别为149.8 m2/g和0.55 mL/g;Cu-Ce-O/MAS脱硝催化剂的比表面积和孔体积分别为135.2 m2/g和0.59 mL/g;活性氧化物在MAS表面分散程度高,还原峰温度低;脱硝反应中Cu-Ce-O/MAS催化剂的起始反应温度低,转化率在250 ℃时达到100%。     

硫转移剂RFS09在RFCC烟气脱硫中的工业应用

为了降低重油催化裂化（RFCC）装置再生烟气中SO2的含量,以减轻后续烟气脱硫除尘装置的处理负荷,中国石油化工股份有限公司广州分公司采取投加RFS09硫转移剂的方法来降低烟气脱硫除尘装置入口的SO₂浓度。工业应用结果表明：投用硫转移剂后,再生烟气中SO₂浓度明显降低,含硫外排水COD下降,烟气脱硫除尘装置入口烟气SO₂质量浓度由3.56 g/m³降至2.28 g/m³;硫转移剂的使用并未对汽油、液化气等主要产品的收率及平衡剂质量造成不利影响。     

新型硫转移助剂的制备、表征与评价

采用浸渍法制备了Zr-M (M=Cu, Mn, Ce)型硫转移助剂。在模拟催化裂化条件下,考察了不同金属活性组分及其含量对该系列硫转移助剂性能的影响。采用XRD,FT-IR表征了样品的结构特征。结果表明Zr-Mn型硫转移剂具有较好硫吸附性能,失活时间在40-60min,失活硫转移剂经还原后SO2渐渐消失,只有H2S存在。     

The FCC Flue Gas SOx Transfer Additive RFS Developed by RIPP

The present paper introduces the development of FCC flue gas SOx transfer additives by RIPP with a brief discussion of SOx transfer mechanism. The second-generation SO transfer additives of the RFS series are RIPP＇s proprietary additives with significantly improved performances. The results of commercial tests indicate that the RFS additive can effectively control SO emission of the FCC regenerator while maintaining product yields and product quality when the additive is used in a proper concentra- tion range.     

提高半再生RFCC烟能回收利用率的优化改造

随着RFCC装置掺渣率的提高,再生烟气及其中CO含量增加,CO锅炉不能完全回收再生烟气的热能,造成能量浪费。为了提高再生RFCC装置烟气回收利用率,中国石化股份有限公司荆门分公司针对CO锅炉存在的问题进行了技术改造,改造后烟气回收利用率接近100%。     

Study on Commercial Application of FP-DSN Sulfur Transfer Additive in FCC Unit

The FCC unit with addition of various inventories of the FP-DSN type sulfur transfer additive was tested in a commercial scale. The effect of the sulfur transfer additive was analyzed by investigating the indicators related with the regenerator flue gas composition,the dry gas composition before desulfurization,the LPG composition before desulfurization,the acid gas,and the yield of gasoline and diesel. The test results indicated that the sulfur was trans ferred from the feed stream into the dry gas,LPG and...     

催化裂化烟气脱硫脱硝技术的应用

介绍了中国石油化工股份有限公司金陵分公司3.5 Mt/a催化裂化(FCC)装置引进美国DuPont-Belco的EDV(Electro-Dynamic Venturei)湿法洗涤脱硫技术(EDV)和LOTOX(Low Temperature Oxidation System)脱硝技术(LOTOXTM)。使用该技术后,FCC装置外排烟气污染物质量浓度大幅度下降,SO2质量浓度从553 mg/m3下降到29 mg/m3;氮氧化物质量浓度从215 mg/m3下降到29 mg/m3;粉尘质量浓度从152 mg/m3下降到25 mg/m3,远低于国家排放标准,具有很好的环保效益。同时该技术还节省了FCC装置烟囱的投资,洗涤系统压力降低,对前部系统影响小,外排烟气无水滴,操作简便,设备可靠,能与FCC装置同步运行。     

塔河渣油高温催化临氢热转化技术研究

以塔河减压渣油（简称塔河减渣）为原料，在实验室小型试验装置和中型连续试验装置上，对在较高温度条件下催化临氢热转化加工塔河减渣的工艺操作条件及改质效果进行了系统研究。采用高分散的油溶性催化剂，在高压釜反应器中考察了反应温度、反应压力、催化剂添加量、溶剂油添加量、反应时间以及助剂添加量对塔河减渣催化临氢热转化反应的转化率和缩合率的影响，优化了操作参数。在优化的操作条件下，进行了塔河减渣催化临氢热转化中型试验，得到初馏点大于524 ℃组分的裂化率为85.2%，馏分油收率为80%，金属（Ni+V）和沥青质脱除率均大于90%。     

催化裂化烟气硫转移剂的开发与应用

选用在与FCC催化剂物性相似的基体上浸渍活性组分的技术路线制备了硫转移剂，并在齐鲁石化公司催化裂化装置上进行了工业应用试验。结果表明；该硫转移剂加入量为3％时，烟气中SO2脱除率达到51．47％，NOx脱除率达到37．65％，且对催化裂化装置流化操作及产品分布、产品质量不会造成不良影响，是一种多功能FCC烟气硫转移剂。