不同交联体系对丙烯酸树脂木器涂料用乳液涂膜性能的影响

采用半连续种子乳液聚合方法，以三羟甲基丙烷三丙烯酸酯（TMPTA）、N-羟甲基丙烯酰胺（NMA）、丙烯酸锌（ZA）、双丙酮丙烯酰胺（DAAM）和己二酰肼（ADH）为交联单体，合成了具有核壳结构的交联型丙烯酸树脂乳液，并借助差示扫描量热仪（DSC）、最低成膜温度（MFT）仪等测试手段考察了4种交联体系对丙烯酸树脂乳液涂膜基本性能的影响。结果表明：在乳液体系中通过添加具有交联作用的功能单体，对硬核软壳结构的丙烯酸树脂乳液粒子中硬核层进行适当的交联，可大幅度地提高乳液涂膜的硬度，同时又可以保证乳液的低温成膜性，对制备水性丙烯酸树脂木器涂料有指导意义。     

核壳型PVAc／PBA乳液的制备与表征

以醋酸乙烯酯（VAc）为核单体,丙烯酸丁酯（BA）为壳单体,二甲基丙烯酸乙二醇酯（EGDMA）为交联剂,采用分阶段饥饿态加料方式和半连续乳液聚合方法合成了具有硬核软壳结构的聚（醋酸乙烯酯／丙烯酸丁酯）。采用OP-10和十二烷基硫酸钠（SDS）质量比为2：1的复合乳化剂,用量为4％左右时乳液稳定;壳单体的滴加速度在5～6g／h时,聚合体系稳定,且转化率高。用FT—IR分析了聚合物的结构;并用透射电镜表征了乳胶粒结构。     

聚苯乙烯-聚甲基丙烯酸甲酯核-壳粒子的制备及性能

由种子乳液聚合法制备了聚苯乙烯-聚甲基丙烯酸甲酯核-壳粒子。以过硫酸钾（KPS）为引发剂，分别以非离子型辛基酚聚氧乙烯醚（OP—10）和复合十二烷基硫酸钠（SDS）／OP—10（质量比为1：4）为乳化剂，合成了聚苯乙烯种子核。连续滴加甲基丙烯酸甲酯（MMA），以OP—10乳化的种子乳液可以制备粒径范围在0．16～0．67μm的核-壳粒子，当单体苯乙烯与甲基丙烯酸甲酯（St／MMA）的质量比为3：7时，所得粒径为0．18μm，粒径分散系数为0．012。而以OP-10／SDS质量比为4：1制备的种子乳液所得核壳粒子直径在毫米级。差示扫描量热研究显示，以OP-10乳化所得种子乳液制衢的复合粒子的玻璃化转变温度为97．2℃，峰形单一，表现山良好的热性能。     

高固含量丙烯酸酯乳液压敏胶制备及性能

以丙烯酸丁酯（BA）、甲基丙烯酸甲酯（MMA）、丙烯酸（AA）、丙烯酸羟乙酯（HEA）为共聚单体，以烯丙氧基脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸铵(SR-10)和烷基聚氧乙烯醚琥珀酸单酯磺酸二钠（A-102）作为环保型复合乳化剂，通过无种子半连续乳液聚合工艺制备了固含量高达62%的丙烯酸酯乳液压敏胶。考察了硬单体MMA用量对乳液压敏胶性能的影响。结果表明：当MMA用量为10%（以单体总质量计，下同）时，高固含量丙烯酸酯乳液压敏胶玻璃化转变温度（Tg）为-32.6 ℃，初始热分解温度为337 ℃，水接触角为108°，环形初黏为9.53 N/25mm，180°剥离强度为10.08 N/25mm，持黏力超过72 h；与未添加MMA的高固含量乳液相比，添加10% MMA后乳液黏度从361 mPa·s降至155 mPa·s，粒径从375 nm降至350 nm，粒径分布指数从0.144增至0.214。     

环氧丙烯酸酯改性光固化水性聚氨酯的合成及性能研究

采用环氧丙烯酸酯（PPG-EA）、甲苯-2,4-二异氰酸酯（TDI）、聚丙二醇（PPG）、二羟甲基丙酸（DM-PA）和丙烯酸羟乙酯（HEA）等制备了环氧丙烯酸酯改性光固化水性聚氨酯乳液（WPU）;研究了改性环氧丙烯酸酯用量、DMPA用量、n（—NCO）∶n（—OH）对乳液及涂膜性能的影响。结果表明：通过环氧丙烯酸酯改性的水性聚氨酯涂膜具有硬度高、耐水性和力学性能好的特点,并且克服了环氧树脂直接用于水性聚氨酯改性制备的乳液贮存稳定性差的不足。当改性环氧丙烯酸酯用量为6%-10%、DMPA用量为5.5%-7.5%、n（—NCO）∶n（—OH）为1.3-1.4时,UV固化水性聚氨酯乳液的综合性能较好。     

国外专利

醋酸乙烯聚合物乳液胶粘剂及粘接的纸管日本公开特许公报JP07—292333SekisuichimincalCo．（1995．11．7）该胶粘剂的主要成分为：（1）醋酸乙烯100份，（2）N-羟甲基丙烯酰胺0．1～10份。由（1）、（2）两种成分共聚而成的聚合物乳液。再配以15份邻苯二甲酸二丁酯粘接纸管，初始强度为15N／25mm（20S后）、43N／25mm（40S后），防水性（60℃在水中浸渍）剥离时间为≥120min。表面保护膜用胶粘剂日本公开特许公报JP08—12956SekisuichimincalCo，（1996．1．16）该胶具有优异的再剥离性和耐候性，可用于汽车保护膜及涂层。它是由氢化…     

蒽醌染料接枝水性聚氨酯-丙烯酸酯共聚乳液的合成及显色性能

以异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）、聚四氢呋喃醚二醇（PTMG）、二羟甲基丁酸（DMBA）、1，4-丁二醇（BDO）和自制红色蒽醌染料（DYE-R）为合成聚氨酯（PU）单体，甲基丙烯酸羟乙酯（HEMA）作为封端剂制得双键封端的水性聚氨酯，再采用无皂乳液聚合法与丙烯酸单体（PA）共聚制备了玫红色水性聚氨酯-丙烯酸酯乳液，并对乳液进行测试及表征。结果表明：随着PA用量增加，乳液粒径增加，当m(PU):m(PA)为10:2时，乳液粒径为81 nm，稳定性好且有一定耐碱性；该乳液着色效果明显，热迁移率为3.54%，耐干、湿摩色牢度为4～5 级；当该乳液胶膜质量保留率为50%时，所对应温度为396.1 ℃，m(PU):m(PA)为10:2时综合性能最好。     

硅酸钾-苯丙涂料稳定性和漆膜抗开裂性研究

针对硅酸钾 -苯丙乳液涂料存在乳液不稳定和漆膜易开裂的缺陷，本文主要研究了硅酸钾和苯丙乳液配比、颜料体积浓度（ PVC）、分散剂、涂料黏度对乳液及其成膜性能的影响。结果表明：硅酸钾 -苯丙乳液外墙涂料最佳工艺为硅酸钾用量 30%、苯丙乳液 10%、PVC 55%~60%（钛白粉用量为 16%、重钙用量 14%、滑石粉用量为 8%），此时漆膜抗开裂性最佳；使用静电稳定型分散剂，涂料稳定性较好。涂料性能符合 JG∕T 26—2002《外墙无机建筑涂料》的指标要求。     

羟基丙烯酸乳液在水性双组分聚氨酯涂料中的应用

用羟基丙烯酸乳液作为羟基组分与亲水改性多异氰酸酯配漆，制备水性双组分聚氨酯涂料。研究了丙烯酸乳液中乳化剂用量、羟值、酸值、n（—NCO）：n（—OH）对漆膜性能的影响，得到了最佳的应用配方：乳化剂用量在1％以下，羟值为100mgKOH／g，酸值在15mgKOH／g以下，n（—NCO）：n（—OH）=1．5：1。用红外光谱仪（FT-IR）表征固化前后膜的结构，表明大部分乳液聚合物已经与多异氰酸酯反应，但还有部分异氰酸酯没有反应。     

MBS树脂的生产技术及市场前景

MBS树脂（MethyImetharylate—Butadiene—Styrene）是在粒子设计概念下合成的一种新型高分子材料，由甲基丙烯酸甲酯（M）、丁二烯（B）及苯乙烯（S）采用乳液接枝聚合法制备而成。在亚微观形态上具有典型的核一壳结构，核心是一个直径为10—100nm的橡胶相球状核，外部是苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯组成的壳层。     

有机硅烷改性丙烯酸酯核壳乳液的合成与性能

用核壳乳液聚合方法合成了γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷改性丙烯酸酯乳液,为硬核软壳结构,并用FTIR和动态光散射技术对复合乳液进行了表征。讨论了表面活性剂的最佳配比、表面活性剂浓度以及有机硅含量对转化率的影响：研究结果表明：复合乳化剂为1：1（摩尔比）,乳化剂浓度为4％,反应温度为80℃的工艺为有机硅改性丙烯酸乳液的最佳合成工艺。     

有机硅改性苯丙乳液的制备及其性能研究

以丙烯酸丁酯、苯乙烯、丙烯酸、乙烯基三乙氧基硅烷为原料合成了有机硅改性苯丙乳液。讨论了聚合工艺、聚合温度、乙烯基三乙氧基硅烷的加入量与加入方式、乳化剂用量和配比对乳液综合性能的影响；并利用红外光谱和X射线衍射对共聚物的结构进行了表征。结果表明，合成有机硅改性苯丙乳液的较佳工艺条件为：采用预乳化法，复合乳化剂[m（OP—10）：m（SDS）=5：1～2：1]的质量分数为3％～5％，乙烯基三乙氧基硅烷的质量分数为2％～6％，聚合温度75～80℃。在此条件合成的乳液的稀释稳定性、冻融稳定性、钙离子稳定性、贮存稳定性好，与普通苯丙乳液相比，乳胶膜的吸水率明显降低。     

聚合工艺和单体配比对醋苯丙乳液最低成膜温度的影响

分别以醋丙、苯丙种子乳液为基础，引入第3种单体，探讨了聚合工艺和单体配比对醋苯丙核壳乳液最低成膜温度(MFT)的影响，制得了MFT低、成本也低的硬核软壳的醋苯丙核壳乳液。     

含氟丙烯酸酯共聚乳液的制备及表征

以甲基丙烯酸甲酯（MMA）、丙烯酸丁酯（BA）等为主要单体,丙烯酸全氟烷基酯（Zonyl TM）为含氟单体,甲基丙烯酸羟乙酯（HEMA）为交联单体,采用种子乳液聚合法制备了含氟丙烯酸酯共聚物乳液。研究了Zonyl TM、HEMA、引发齐（APS）用量、复合乳化剂（SDS/OP—10）、聚合温度、聚合时间和搅拌速度等因素对聚合反应最终转化率、耐水性和乳液稳定性的影响。制备的乳液单体总转化率高,乳液凝聚率低,聚合反应稳定,涂膜的综合性能优良。此外,含氟乳胶膜对水的接触角及TG分析结果表明,Zonyl TM有效参与了共聚反应,提高了涂膜的耐水性及耐热性。     

叔碳酸酯改性聚丙烯酸酯乳液的制备及性能研究

以叔碳酸酯（ACE）为改性单体，以丙烯酸酯基脲（W50）为功能助剂，采用预乳化聚合工艺制备了一系列叔丙乳液。通过DLS、DSC、SEM等分析技术对乳液的结构、乳胶膜性能进行表征，并测试了乳液漆膜的耐水性与力学性能。结果表明：所制备的乳液乳胶粒子均呈球形颗粒，粒径分布较窄，乳液粘度较低，在单体配比BA:ACE:MMA=5:5:10，且W50含量为2 wt%时，乳液粒径在230 nm左右，乳胶膜玻璃化温度为27.2℃，漆膜附着力达到1级，柔韧性达到轴棒7，抗冲击强度为50 cm且耐水性良好。该性能达到高铁无砟轨道板中钢筋涂层的要求。     

水性氯化聚丙烯乳液的制备与性能研究

以甲苯为溶剂，采用相反转法制备了水性氯化聚丙烯乳液。考察了10种阳离子表面活性剂和40种非离子表面活性剂制备阳离子型和非离子型水性乳液时的乳化效果。探讨了乳化温度、乳化时间、表面活性剂用量对乳液粒径及涂层附着力的影响规律，确定了乳液的最佳制备条件。对乳液的稳定性、粒径分布和涂层的硬度、耐溶剂性、接触角及表面能进行了表征。结果表明：最佳阳离子和非离子表面活性剂分别为十六烷基三甲基溴化铵（C16TAB）和辛基酚聚氧乙烯醚（OP-50）。在OP-50中添加3%聚醚改性硅氧烷（PMS）可有效提高乳液在聚丙烯（PP）表面的润湿性。2种乳液的最佳乳化温度为50～60℃，乳化时间为30～60 min，表面活性剂用量为7%～8%。在此条件下，乳液的粒径为762～808 nm，稳定性良好，多分散系数为0.185～0.194，所制涂层的附着力为1～0级，硬度为H，耐溶剂性良好，表面能均高于常用面漆，可满足应用要求。     

苯丙乳液的合成及水性防锈涂料的制备研究

以丙烯酸丁酯、苯乙烯为主单体，甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸为交联单体，磷酸酯PAM-200为功能单体合成了一种具有核壳结构的交联苯丙乳液。研究了乳化剂的用量和配比、交联单体用量以及磷酸酯功能单体的用量对乳液及涂膜性能的影响。当乳化剂用量为单体总量的1．5％，核层为DSB（0．5％）／SE-10N（0．5％），壳层为SE-10N（0．5％）；交联单体用量为所在层单体总量的3％，磷酸酯功能单体用量为壳层单体总量的4％时，乳液及其涂膜具有较好的综合性能。该乳液配制的水性防锈涂料与普通苯丙乳液相比具有更优异的防锈性能，在3％的盐水中浸泡400h漆膜无起泡生锈现象。     

聚烷基三烷氧基硅氧烷乳液的合成及性能表征

采用复合乳化体系，以甲基三乙氧基硅烷与丙基三甲氧基硅烷为单体，通过乳液共聚反应合成了不同硅含量的水性聚烷基三烷氧基硅氧烷乳液。用傅立叶红外光谱仪（FT—IR）、透射电子显微镜（TEM）及粒径分布测定仪（PCS）分别对乳液聚合物的化学结构、乳胶粒大小及形貌进行了表征。讨论了亲水亲油平衡（HLB）值、反应温度及时间等因素对乳液粒子大小、形态及乳液稳定性的影响。测定了乳液的稀释、离心、耐电解质、耐高温及冻融稳定性。结果表明，随着HLB值的增加，乳胶粒的尺寸变小，离心稳定性增强；随着温度的升高，乳胶粒尺寸变大，离心稳定性降低；随着时间的延长，乳胶粒尺寸变化不大；乳胶粒形态为球形。乳液的贮存稳定性、稀释、离心、耐电解质、耐高温及冻融稳定性良好。在HLB值为12．06，反应温度为35℃条件下反应135min合成的乳液乳胶粒形态为球形，具有良好的稀释、贮存、离心、耐电解质、耐高温及冻融稳定性。     

有机硅改性丙烯酸酯乳液的合成及表征

以反应性有机硅单体为原料,十二烷基苯磺酸钠（DBS）、辛烷基酚聚氧乙烯醚（OP-10）为乳化剂,过硫酸钾（K2S2O8）为引发剂进行有机硅改性丙烯酸酯乳液（简称硅丙乳液）的合成研究。采用正交实验优化了硅丙乳液的制备工艺,确定最佳工艺参数。采用红外光谱表征产物的结构,表明该方法成功合成了有机硅改性丙烯酸酯乳液。     

MPS/OTES共聚乳液的制备与性能研究

选用γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷（MPS）和辛基三乙氧基硅烷（OTES）为共聚单体，十二烷基硫酸钠（SDS）和聚氧乙烯辛基苯酚醚-10(OP-10)为乳化体系，采用乳液聚合方法成功制备了稳定的MPS/OTES乳液。探究了不同工艺条件对乳胶粒粒径和乳液性能的影响，利用FT-IR、SEM、TEM、纳米粒度和电位分析仪等对乳胶粒形态和结构进行了分析。结果表明：随着单体MPS质量比的增加，乳液粒径先减小后增大，MPS:OTES=2:1时，乳液的粒径最小；当酸性催化剂DBSA用量为1.33～1.67%时，乳液粒径在100 nm左右，粒径分布较窄，乳液稀释稳定性、离心稳定性、储存稳定性良好。