强酸性阳离子交换树脂催化合成乙酰丙酸丁酯

在强酸性阳离子交换树脂催化剂存在下,以乙酰丙酸、正丁醇为原辩合成乙酰丙酸丁酯,分别研究了反应温度,反应时何、原料配比、催化剂用量等条件对合成反应的影响,确定了最佳工艺条件。其最佳工艺条件是：反应温度为。100-105℃,反应时间3h．n（乙酰丙酸)：n（正丁醇)：n15：0．195;带水剂环己烷为15ml（乙酰丙酸为0.15mol的情况下);强酸性阳离子交换树脂用量为总物料质量的4.0％。乙酰丙酸丁酯的收率可达到90．65％,产品纯度w（乙酰丙酸丁酯）=98．0％以上。     

季戊四醇四（2-巯基乙酸）酯的合成研究

以强酸性阳离子交换树脂催化季戊四醇（PER）和巯基乙酸（TGA）酯化反应,合成了季戊四醇四（2-巯基乙酸）酯。考察了酸醇比、反应时间,催化剂用量,带水剂用量对产率的影响,并通过正交实验确定最优反应条件为：n（TGA）：n（PER）=5.4：1,反应时间5h,催化剂用量5%（按醇计）,带水剂用量200%（按醇计）,产率为93.1%。产物以红外吸收光谱和核磁共振表征。     

阳离子交换树脂催化合成乙酰乙酸乙酯乙二醇缩醛

在强酸性阳离子交换树脂催化剂存在下，以乙酰乙酸乙酯、乙二醇为原料合成缩醛，分别研究了反应温度、反应时间、原料配比、催化剂用量等条件对合成反应的影响，确定了最佳工艺条件。该方法合成苹果酯的最佳工艺条件是：反应温度为97℃，反应时间4h，n(乙酰乙酸乙酯)：n(乙二醇)：0．15：0．21；带水剂环己烷为15mL(乙酰乙酸乙酯为0．15mol的情况下)；强酸性阳离子交换树脂用量为总物料质量的5．8％。苹果酯的收率可达到95．02％，产品纯度w(苹果酯)达到99．5％以上。     

羟基保护基MEMCI的合成研究

讨论了以大孔强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂为催化剂,乙二醇单甲醚、三聚甲醛和氯化亚砜为原料合成甲氧基乙氧基甲基氯的各种反应因素对产品收率的影响,得出最佳反应条件为:大孔强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂用量为原料总量的60％,氯化亚砜:MEMOH(摩尔比)=1.25:1,催化反应温度为55℃,反应时间为4h,卤置换反应温度58～60℃,反应时间4h。此工艺产品总收率为77.5％。     

强酸性阳离子交换树脂催化合成对甲氧基苯乙酮环乙二缩酮

以强酸性阳离子交换树脂为催化剂,对甲氧基苯乙酮和乙二醇为原料合成了对甲氧基苯乙酮环乙二缩酮,并考察了带水剂种类及用量、原料配比、催化剂用量、反应时间、催化剂重复使用等因素对反应的影响。结果表明,较佳工艺条件为:n(对甲氧基苯乙酮)∶n(乙二醇)=1∶1.3,带水剂环己烷的用量为40 mL,强酸性阳离子交换树脂用量为1.5 g(相对于0.1 mol对甲氧基苯乙酮),反应时间为3 h;产物收率95.58%,产品纯度w>99.0%;催化剂不经处理可以循环使用不少于5次。     

丙烯酸(2-氯乙基)酯的合成研究简

采用强酸性阳离子交换树脂为催化剂,以丙烯酸、氯乙醇为原料合成了丙烯酸（2’-氯乙基）酯,分别研究了反应温度、反应时间、原料配比、催化剂用量和阻聚剂用量等条件对合成反应的影响.得到了合成丙烯酸（2’-氯乙基）酯最适宜的条件是：反应温度为85 ～ 95℃,反应时间3h,原料摩尔比n（丙烯酸）∶n（氯乙醇）为0.2：0.25,丙烯酸为0.2 mol的情况下,阻聚剂的用量为0.15g,催化剂的用量1 g,丙烯酸（2’-氯乙基）酯的收率可达到91.59％以上.     

强酸性阳离子交换树脂催化合成乙酸脱氢芳樟酯

采用强酸性阳离子交换树脂为催化剂,以脱氢芳樟醇和乙酸酐为原料合成乙酸脱氢芳樟酯,考察了离子交换树脂的处理方法、催化剂用量以及反应条件等因素对反应结果的影响。当n(脱氢芳樟醇):n(乙酸酐)=1:1.2、反应温度80℃、催化剂用量为醇酐总质量的5%、反应时间为3.5h时,反应的转化率和选择性分别达到80%和90%以上。     

环戊烯水合法制备环戊醇的研究（Ⅱ）——工艺优化

以正丁醇为溶剂,强酸性阳离子交换树脂Amberlyst36为催化剂,环戊烯为原料,采用直接水合法合成环戊醇。通过考察了反应温度、反应时间、助催化剂的种类、n（水）：n（环戊烯）、催化剂的用量等关键因素对反应的影响,得出适宜的反应条件：以正丁醇为溶剂,在n（环戊烯）：n（水）为1：4,催化剂Amberlyst36的用量为体系总质量的9％,反应温度150℃,反应时间2h的条件下,得到环戊烯的转化率为12．42％,环戊醇的选择性为95．78％,并在此条件下考察了催化剂的稳定性,结果表明催化剂性能稳定。     

强酸性阳离子交换树脂催化合成苯乙醛缩乙二醇

以强酸性阳离子交换树脂（D001）为催化剂，用苯乙醛和乙二醇合成苯乙醛缩乙二醇，该反应最佳的反应条件是：n（苯乙醛）：n（乙二醇）为1：1．6，D001用量为1．5g，环己烷10mL（苯乙醛为0．1mol时），反应温度为95℃左右，回流1．5小时，苯乙醛缩乙二醇的产率达90．2％。     

羟基保护基MEMCl的合成研究

讨论了以大孔强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂为催化剂,乙二醇单甲醚、三聚甲醛和氯化亚砜为原料合成甲氧基乙氧基甲基氯的各种反应因素对产品收率的影响,得出最佳反应条件为大孔强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂用量为原料总量的60%,氯化亚砜MEMOH(摩尔比)=1.251,催化反应温度为55℃,反应时间为4h,卤置换反应温度58～60℃,反应时间4h.此工艺产品总收率为77.5%.     

甲醛低聚反应研究

以甲缩醛为原料合成聚缩醛二甲醚,考察了催化剂、反应温度、物料配比、反应时『司、搅拌转速等因素对反应的影响。结果表明：以树脂为催化剂,催化剂用量5、vt％左右,甲醛和甲缩醛的摩尔比为1．0～1．5：1,反应温度96～105℃,搅拌转速为600～800r／min,通入的N2初始压力0．8～1．0MPa。在此条件下反应4～6h,反应转化率达到65％左右,选择性为90％左右。     

复合固体超强酸SO_4~(2-)/ZrO_2-TiO_2催化合成邻苯二甲酸二(2-乙基己酯)

以复合固体超强酸SO42-/ZrO2-TiO2为催化剂合成了邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DOP),考察了催化剂用量、投料比和反应终点温度对反应的影响,用傅立叶变换红外光谱对产品进行了结构表征。结果表明,该工艺优化条件为:催化剂用量为总投料量为0.6%(质量分数),投料比n(苯酐)∶n(2-乙基己醇)为1∶(2.3～2.4),反应终点温度205～215℃,反应时间2.3h,酯化率达99.5%以上,产品质量达到或超过国家优级品标准,催化剂可重复使用5次,酯化率仍在99%以上,无腐蚀,环境污染小,催化剂再生容易。     

2,2-双(3-苯基-4-羟基苯基)丙烷的合成研究

以邻苯基苯酚和丙酮为原料,盐酸为催化剂,巯基丙磺酸为助催化剂,通过缩合反应合成了2,2-双(3-苯基-4羟基苯基)丙烷(双OPP-A),研究了原料配比、催化剂用量、反应温度、反应时间等因素对反应的影响,通过实验确定了合成双OPP-A的最优条件为:n(邻苯基苯酚):n(丙酮):n(盐酸):n(巯基丙磺酸)=8:2:4:1,反应温度为60℃,反应时间24h,双OPP-A收率达到78.5%,经重结晶纯度达99.2%。产物通过红外光谱和核磁共振等进行了确证。     

果糖尿素树脂胶黏剂的合成

以果糖代替甲醛合成类似于脲醛树脂的绿色环保型果糖尿素树脂胶黏剂。用正交实验法对反应物配比、催化剂用量、反应温度和反应时间及固化条件进行了优选。通过红外（IR）对果糖尿素树脂的结构进行了表征,并对反应机理进行了探讨,基本证实了Viswanathan所推测的机理。果糖尿素树脂胶黏剂合成的最佳工艺条件为：n（果糖）：n（尿素）=6：1,催化剂用量为1．0％,反应温度为95℃,反应时间为3h。该树脂以邻苯二甲酸酐作固化剂时的最佳固化条件为：120℃,固化剂用量为8％,固化时间为2h。     

酸性离子液体合成及其催化合成柠檬酸三乙酯的研究

合成了6种离子液体催化剂,通过FT—IR、^1HNMR进行了结构表征并将其应用于柠檬酸三乙酯的合成反应。在催化剂用量为反应物总质量15％的条件下,考察了原料配比、反应时间对反应物羧基转化率的影响。得到了最佳反应条件,即：乙醇与柠檬酸的物质的量之比为6：1,乙醇共加入3次,每次回流反应2h。在此条件下的酸功能化离子液体[HSO3-bPydin]^＋[HSO4]^-具有较好的催化酯化活性和重复使用效果,重复使用23次后,柠檬酸羧基转化率仍然大于98％。所得产品柠檬酸三乙酯结构通过FT-IR、^1HNMR表征。     

氧化亚锡催化合成三羟甲基丙烷棕榈仁油酸酯

以氧化亚锡为催化剂,由三羟甲基丙烷和棕榈仁油酸合成了三羟甲基丙烷棕榈仁油酸酯。考察了催化剂用量、反应温度、物料配比以及反应时间等对酯化率的影响。得到优化合成工艺条件为:n(棕榈仁油酸):n(三羟甲基丙烷)=2.80:1,催化剂用量为0.050%,反应温度控制在205～210℃,回流反应5.0h。在此条件下,酯化率可达97%。     

HCl-强酸性树脂催化合成DPA的工艺研究

研究了以C6H5OH和新型平台化合物乙酰丙酸(LA)为原料,采用HCl-强酸性树脂为催化剂、巯基乙酸为助催化剂催化合成高分子材料单体双酚酸(DPA)的合成工艺。考察了反应物料配比、催化剂中强酸性树脂的用量、反应温度、反应时间对DPA产率的影响。研究结果表明,在巯基乙酸作为助催化剂的条件下进行LA和C6H5OH的缩合,最佳工艺条件为:反应物料配比为n(C6H5OH)∶n(LA)=4∶1,强酸性树脂为15 g,反应温度60℃,反应时间40 h。在该条件下,DPA的产率为62%。     

1∶12系列多金属氧酸盐催化苯甲醛氧化反应的研究

以苯甲醛为原料,过氧化氢作氧化剂,1∶12磷钨杂多酸哌啶盐为催化剂,一步反应制得苯甲酸。考察了反应温度、物料比、催化剂用量及反应时间对反应的影响。反应产物抽滤烘干后,通过测熔点来进行分析。采用正交实验法对苯甲酸的合成路线进行优化设计,得出了最优化工艺条件:温度75℃,V(苯甲醛)∶V(过氧化氢)=1∶3.0,m(催化剂)=0.4 g,反应时间5 h,苯甲酸产率达96.7%。     

Keggin型配合物[（CH2）5NH2]4SiW（12）O（40）催化合成双酚A的研究

以苯酚、丙酮为原料,以自制Keggin型配合物[（CH2）5NH2]4SiW12O40为催化剂,催化合成双酚A,并对目标产物进行了熔点测定、元素分析和红外光谱（IR）分析。考察了酚酮摩尔比、催化剂用量、反应时间等因素对双酚A收率的影响。结果表明：丙酮6 m L（0.08 mol）,n（苯酚）：n（丙酮）：n（催化剂）=4∶1∶0.04,甲苯45 m L,反应温度40℃,反应时间2 h,目标产物收率达到70%以上。