半刚性吡啶鎓类两性离子型Zn(Ⅱ)配合物的合成及结构研究

选择一种半刚性吡啶鎓两性离子型羧酸配体1,1’-(1,3-亚苯基双(亚甲基))双(4-羧基吡啶-1-鎓)氯化物(H₂LCl₂),在水热条件下与Zn(Ⅱ)离子成功构筑出一例两性离子型配合物，即[ZnL₂(ClO₄)₂(H₂O)₄]·3H₂O。X-单晶衍射结果表明，此配合物属于单斜晶系P2_1/n空间群。在配合物中，Zn(Ⅱ)中心以六配位的模式形成一个稍微扭曲的八面体[ZnO₆]单元结构。除此之外，有机配体中的—CH₂—基团旋转使得配体展现出类似于“凹”字型的结构，这使得配体间的π-π堆积和氢键作用将配合物从零维向三维延展，形成一个三维超分子结构。     

基于双苯并咪唑仲醇串联合成Co4簇合物及固液结构相关性研究

3d过渡金属簇合物因其迷人的结构和潜在的应用，受到越来越多化学家的关注。基于此，我们采用1,2-双(1H-苯并[d]咪唑-2-基)乙-1-醇(HL)作为研究的配体，合成出两例结构新颖的簇合物。分别为簇合物1[Co₄(L)₄Cl₂](Cl₂)和簇合物2 ([Co₄(L)₄Cl₂])(Cl₂)。发现簇合物1是第一例氯桥连的Co₄O₄缺位立方烷。采用X-射线单晶衍射确定了簇合物1和2的结构，通过高分辨质谱(ESI-MS)获得了簇合物1和2在反应溶剂中的质谱片段，提出了可能的碎裂规律，为揭示可能的组装机理提供了重要信息。同时对簇合物1和2的OER电化学性质做了初步研究，发现簇合物1的过电势达到了322 mV，具有较好的OER电催化性能。     

2,2′-二喹啉-4,4′-二羧酸构筑的锰配合物的合成、结构及性质

利用2,2′-二喹啉-4,4′-二羧酸(2,2′-bca)为主配体,1,10-邻菲罗啉(1,10-phen)为辅配体,与四水合醋酸锰通过溶剂热反应得到配合物1([Mn(2,2′-bca)(1,10-phen)(H₂O)2]_n)和配合物2([Mn(2,2′-bca)(H₂O)]_n),并使用X-射线单晶衍射、傅里叶红外光谱、元素分析、紫外光谱、荧光光谱、热重分析等测试手段对其结构进行表征与性质研究。单晶结构分析表明配合物1由一个2,2′-bca配体、一个1,10-phen和两个配位水分子组成,通过主配体2,2′-bca的桥联作用连接Mn²⁺形成一维链结构,并通过氢键相互作用与π-π堆积,进一步有序堆积形成三维网络结构;配合物2是由一个2,2′-bca配体和一个配位水分子组成,通过2,2′-bca配体的两个羧酸基团桥联Mn²⁺形成无限三维框架结构。两种配合物均有良好的荧光性能和热稳定性。     

Cu(Ⅱ)配合物的制备、结构多样性及超氧化物歧化酶活性

为了构筑超氧化物歧化酶(SOD)模拟物，采用溶剂热法，以吡啶-3-羧酸-1-氧(HL1)和吡啶-4-羧酸-1-氧(HL2)为有机配体，与一水合醋酸铜〔Cu(OAc)₂?H₂O〕金属盐反应合成了3种Cu(Ⅱ)的配合物(CPs):[Cu₃(HL1)₄(OH)₂(H₂O)₂]_n(CP1)、[Cu(HL2)(OH)]_n(CP2)和[Cu(HL2)(CH₃O)]_n(CP3)，其中n为正整数。通过单晶XRD、FTIR、元素分析、TGA、UV光谱对其进行了结构和性能表征。CP1～3在相似的溶剂热条件下合成，却分别显示出一维、二维到三维的多维度构型，探讨了配体官能团的相对位置、配体的配位模式和溶剂体系在配合物的结构多样性方面的可能机制。TGA表明，CP1～3可以分别稳定到202、228、250℃，具有较好的热稳定性，且CP1～3的维度越高，热稳定性越好。通过氯化硝...     

苯并咪唑内鎓盐金属配合物的合成、晶体结构及性质研究

合成了两种苯并咪唑内嗡盐金属配合物[Ni(dpa)₂(H₂O)₄](1)和[Cu(dpa)₂(H₂O)₂](2)(dpa=2,2-(2-methylbenzimidazolium-1,3-diyl)diacetate),采用X射线衍射表征了配合物1和配合物2的晶体结构。电化学性质表明，金属的配位改变了配体的循环伏安性质。     

中性席夫碱单核稀土配合物的合成、晶体结构及荧光性质

利用萘羟基醛与苯胺衍生物为原料获取中性Schiff配体HL(1-[N-(4-X苯基)]氨甲基-2(1H)萘酮,X=-Br,HL-Br;-I, HL-I),采用挥发法和液相扩散法分别合成了单核稀土配合物[Tb(HL-Br)₂(NO₃)₃CH₃OH](1Tb, CCDC:2162196)和[Tb(HL-I)₃(NO₃)₃](2Tb, CCDC:2164830),并利用X-射线单晶衍射、元素分析、红外光谱(FT-IR)、粉末-X射线衍射(PXRD)及热重分析(TG)对其结构和热稳定性进行了表征。固体荧光测试发现,相较于单个配体分子,2例配合物的荧光强度大幅增加,有望发展成为新型荧光材料。     

两例基于对氯苯乙酸配体构筑的铜(Ⅱ)配合物晶体结构及荧光性能测试

室温下,通过溶剂挥发法合成了对氯苯乙酸邻菲啰啉铜(Ⅱ)配合物(C₂₈H₂₀Cl₂CuN₂O₄)和对氯苯乙酸2,2′-联吡啶铜(Ⅱ)配合物(C₂₆H₂₂Cl₂CuN₂O₅)。用X-射线单晶衍射测定了配合物的晶体结构;结果显示配合物C₂₈H₂₀Cl₂CuN₂O₄属于三斜晶系,■空间群,每个不对称单元由1个铜(Ⅱ)离子、2个对氯苯乙酸配体及1个邻菲啰啉配体组成。配合物C₂₆H₂₂Cl₂CuN₂O₅属于单斜晶系,P2₁/n空间群;每个不对称单元由1个铜(Ⅱ)离子、2个对氯苯乙酸配体及1个2,2′-联吡啶配体组成。在荧光光谱上,配合物C     

用于有机染料废水处理的铜基金属配合物制备及其吸附性能研究

由2-(4-吡啶)-1氢-苯并咪唑(L)和三苯基膦(PPh₃)作为有机配体合成的两例双核铜基金属配合物,Cu₂L₂(PPh₃)₂I₂(1)和Cu₂L₂(PPh₃)₂Br₂(2)及由苯并咪唑基配体-替米沙坦构筑的八核铜金属配合物(3)进行有机染料吸附研究。三例铜配合物在250℃时仍具有较好的热稳定性,对阴离子型染料亚甲基蓝(MB)、阳离子型染料甲基橙(MO)和罗丹明B(RhB)具有不同的吸附能力。其中,配合物3对RhB的吸附能力优于配合物1和2;当RhB和MB在溶液中共存时,配合物3亦表现出优于配合物1和2选择性吸附RhB的性能,具有水处理实际应用的潜力。     

介绍一个综合实验：利用Briggs-Rauscher 振荡体系检测对羟基苯乙酮

介绍了一个综合实验，在合成四氮杂大环配合物[NiL](ClO₄)₂基础上，构建一个以四氮杂大环配合物[NiL](ClO₄)₂催化的Briggs-Rauscher非线性化学振荡体系，并用此体系来实现对对羟基苯乙酮的定量检测。其中，配合物[NiL](ClO₄)₂中的配体L为5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷-4,11-二烯。该综合实验囊括了无机化学，分析化学，有机化学，物理化学的有关知识，使用数字化仪器和电脑软件，使得操作简便，结果精确。     

硝基氰胺乙烯基咪唑过渡金属配合物的合成及结构与性能分析

为探索固体推进剂含能燃烧催化剂,以硝基氰胺根(NCA)为阴离子、1-乙烯基咪唑(VIM)为配体,过渡金属Mn、Co、Ni、Cu为中心离子,制备出4种新型含能配合物,结构式分别为[Mn(VIM)₄](NCA)₂(配合物1)、[Co(VIM)₄](NCA)₂(配合物2)、[Ni(VIM)₄](NCA)₂(配合物3)、[Cu(VIM)₄](NCA)₂(配合物4);通过元素分析、红外光谱(FT-IR)、X射线晶体衍射(XRD)、感度测试和氧弹量热法对其结构和物理化学性质进行了表征;用差示扫描量热法(DSC)和热重分析(TGA)研究了配合物1～配合物4的热分解过程,并利用DSC研究了配合物1～配合物4对高氯酸铵(AP)热分解的催化作用。结果表明,配合物1～配合物4均具有较高的能量密度,其中配合物2质量能量密度(E_g)为19.00kJ/g,体积能量密度(E_v)为27.18kJ/cm...     

一种联吡啶二甲酸镍配合物的合成、表征及荧光性能

以2,2′-联吡啶-6,6′-二甲酸(6,6′-H₂bpdc)和硫酸镍为原料，用水热法合成了配合物[Ni(6,6′-bpdc)(H₂O)₂]，通过元素分析、X射线(粉末与单晶)衍射、红外光谱、热分析和荧光光谱对[Ni(6,6′-bpdc)(H₂O)₂]进行了表征，并对X射线粉末衍射数据进行了计算。配合物[Ni(6,6′-bpdc)(H₂O)₂]的晶体结构属于三斜晶系，■空间群，晶胞参数为a=0.716 72(5)nm、b=0.802 52(5)nm、c=1.094 98(7)nm、α=92.214(2)°、β=96.290(2)°、γ=92.010(2)°，中心Ni ²⁺与配体6,6′-H₂bpdc中的N、O原子及两个配位水中的O原子配位，形成配位数为6的扭曲八面体构型。荧光性能研究表明6,6′-H₂bpdc配体与Ni ²⁺形成配合物[Ni(6,6...     

一维Eu(Ⅲ)配合物的合成、晶体结构及荧光性质

利用2-羟基-3-甲氧基苯甲酸(H₂MBA)作为配体,在水热条件下与硝酸铕反应,合成了一维Eu(Ⅲ)配合物{NH₄·[Eu(HMBA)₄]}_n。对合成的配合物进行单晶X射线衍射、元素分析、红外光谱、粉末X射线衍射、热重和荧光光谱测试。单晶X射线衍射结果表明：配合物为正交晶系,空间群为Pnna,八个配位氧在Eu(Ⅲ)周围形成一个四方反棱柱配位环境。配合物呈现一维之字链型,在氢键的作用下组装成三维超分子结构。荧光光谱分析发现配合物用394 nm紫外光激发有特征荧光,表明H₂MBA配体能较好的敏化Eu³⁺发射特征荧光。     

一个单核钴(Ⅱ)超分子配合物的合成、晶体结构及类Fenton催化性质研究

合成得到了一个配体1,3-二羧甲基苯并咪唑,将其与Co(Ac)₂·4H₂O在水溶液中反应得到了一个新的单核钴(Ⅱ)配合物,并通过X-射线单晶衍射和元素分析表征了其晶体结构。配合物为一个金属中心与2个配体和4个水分子形成的单核结构,单核结构之间再通过O—H…H氢键及π…π堆积作用组装成三维超分子网络结构。并测试了此配合物的物相纯度、热稳定性质和作为非均相类Fenton试剂的催化性质,测试结果表明,配合物显示了良好的物相纯度,对甲基橙溶液可以达到86.0%的降解率,显示了良好的类Fenton催化性质,表明其是一种潜在的催化降解有机污染物材料。     

双核胺亚胺铝配合物的合成、结构及其在ε-己内酯开环聚合中的应用

利用四齿胺亚胺配体(1R,2R)-[(NHAr)C₆H₄CH==N]₂C₆H₁₀(Ⅱ：Ar=苯基，Ⅲ：Ar=2,6-二甲基苯基)与三甲基铝反应得到了双核胺亚胺铝配合物(Ⅳ、Ⅴ)。利用¹HNMR、¹³CNMR和X射线单晶衍射仪对配合物Ⅳ、Ⅴ结构进行了表征。通过Ⅳ、Ⅴ在苄醇(Bn OH)的存在下催化ε-己内酯开环聚合制备聚己内酯，并对反应条件进行了优化。结果表明，配合物Ⅳ、Ⅴ具有单配体双金属中心结构，当n(ε-己内酯)∶n(BnOH)∶n(Ⅳ或Ⅴ)=200∶4∶1时，在1.5 min内ε-己内酯转化率>97%，Ⅳ和Ⅴ的转化频率分别为7840、9700 h^–1，远高于乙基桥联双核胺亚胺铝配合物(1152 h^–1)和单核胺亚胺铝配合物(2550 h^–1)；得到的聚合物相对分子质量可控，聚合反应具有活性聚合的特点。     

CdI2-phen/bpy溶剂热体系中Cd(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及荧光传感性能研究

在溶剂热条件下,利用CdI₂分别与邻菲啰啉（phen）、2,2′-联吡啶（bpy）反应得两个新的Cd配合物Cd（phen）₂I₂和Cd（bpy）₂I₂。通过X-射线单晶衍射、红外光谱、热重分析等方法对其表征。晶体结构分析表明,Cd（Ⅱ）离子与两个phen或bpy配体上4个N原子以及2个I原子配位形成畸变的八面体配位,借助π-π堆积和C—H…I氢键相互作用形成超分子构筑。此外,还研究了配合物Cd（phen）₂I₂对不同金属阳离子的荧光传感性能,结果表明Fe³⁺具有较高选择性和明显的荧光猝灭响应。     

两例哒嗪羧基衍生物构筑的铜配合物

以1,3-二咪唑丙烷(1,3-BIP)、5-甲基-4-氧代-1-苯基-1,4-二氢哒嗪-3-羧酸(HPDC)和Cu(NO₃)₂·3H₂O为原料，合成了两例配合物SNUT-1和SNUT-2。利用元素分析、红外光谱、X射线单晶衍射对配合物进行表征。结果表明，SNUT-1属于三斜晶系，P-1空间群，通过分子间氢键形成3D超分子结构；SNUT-2属于单斜晶体，P2(1)/c空间群，分子之间形成1D链并最终变为1D框架结构。抑菌测试结果表明，配合物SNUT-1对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌均有较好的抑菌作用。     

Zn(Ⅱ)配合物催化C—C键裂解和原位合成2-甲基-4(3H)-喹唑酮

在配合物的水热合成过程中往往可以发现新的化学反应和催化机理。本文通过[Zn(L)₂·(H₂O)₂·(NO₃)₂]（L=4(3H)-喹唑酮）配合物在130℃催化乙腈分子中的CC键断裂,原位合成化合物2-甲基-4(3H)-喹唑酮。利用红外、元素分析和X射线单晶衍射表征分析2-甲基-4(3H)-喹唑酮和[Zn(L)₂·(H₂O)₂·(NO₃)₂]的结构,结果表明[Zn(L)₂·(H₂O)₂·(NO₃)₂]和2-甲基-4(3H)-喹唑酮属于三斜晶系,P-1空间群。三组温度控制实验表明,温度对2-甲基-4(3H)-喹唑啉酮的形成有着重要的影响,并且温度高于130℃有利于该催化反应的进行。采取电喷雾质谱表征2-甲基-4(3H)-喹唑酮的形成机理发现,[Zn(L)₂·(H₂O)₂·(NO₃)₂]催化乙腈分子中的CC键断裂,生成(CN)₂和·CH₃。·CH₃有选择性地引入到4(3H)-喹唑酮中的C原子和N原子之间。本文对原位引入CH₃有着指导作用。     

双β-二酮钛系烯烃聚合催化剂的合成、表征及其催化乙烯聚合

合成了一种新型β-二酮钛配合物[(acac)₂Ti(C₆H₆)₂(3a)、(acac)₂Ti(C₆H₅OCH₃)₂(3b)、(acac)₂Ti(C₆H₅CF₃)₂(3c)],采用¹H NMR、¹³C NMR、元素分析等方法进行表征。用配合物作催化剂,以甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂催化乙烯聚合,研究了聚合条件(如Al/Ti摩尔比、聚合温度和催化剂结构)对催化活性的影响。其中3a对乙烯聚合活性达6.26×10⁵ g·mol^-1·h^-1,聚合物最大的重均分子量M_w为13.47 kg·mol^-1,分子量分布PDI为2.0。     

四唑锰配合物热动力学参数及催化燃烧性能研究

以5-(2′-吡啶基)四唑(pdta)为配体,制备了一个Mn(Ⅱ)的配合物[Mn(pdta)₂(H₂O)₂]。采用热重-差示扫描量热法(TG-DSC法)分析了Mn(Ⅱ)配合物的热分解行为;探究了Mn(Ⅱ)配合物对奥克托今(HMX)和高氯酸铵(AP)的热分解过程的影响。在非等温条件下,估算出Mn(Ⅱ)配合物放热分解时的表观活化能(E=240 kJ·mol^-1)、活化焓、活化自由能与活化熵,以及表征含能材料热安定性的热爆炸临界温度(T_b=669.0 K)和自加速分解温度(T_SADT=653.5 K)。结果表明,Mn(Ⅱ)配合物属于热安全性较好的含能配合物,并且对AP具有较好催化燃烧效果。     

8-羟基喹啉衍生物镍(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构、抗肿瘤活性及其与BSA作用研究

以8-羟基喹啉-2-甲醛和2-肼基-4,6-二甲基嘧啶缩合得到席夫碱配体L,配体L与NiCl₂·6H₂O反应得到配合物[Ni(L)Cl₂](简称L-Ni),X-单晶衍射表明配合物L-Ni属于三斜晶系,空间群P-1。MTT实验表明,配合物L-Ni对肿瘤细胞MGC-803、NCI-H460、T-24、Skov-3的生长均有抑制作用,对T-24的抑制作用最强,IC₅₀=(16.65±0.18)μmol/L,细胞毒性大于顺铂。从荧光光谱结果看,配合物L-Ni能使牛血清白蛋白(BSA)的荧光发生静态猝灭,两者间主要作用力为氢键和范德华力。配合物L-Ni与BSA间有一个结合位点,紫外-可见光谱、同步荧光光谱及位点竞争实验表明,配合物L-Ni与BSA亚结构域ⅡA的位点Ⅰ结合,使BSA微环境极性减小,而疏水性增加,推测配合物L-Ni使BSA的二级结构发生了改变。