苯并咪唑内鎓盐金属配合物的合成、晶体结构及性质研究

合成了两种苯并咪唑内嗡盐金属配合物[Ni(dpa)₂(H₂O)₄](1)和[Cu(dpa)₂(H₂O)₂](2)(dpa=2,2-(2-methylbenzimidazolium-1,3-diyl)diacetate),采用X射线衍射表征了配合物1和配合物2的晶体结构。电化学性质表明，金属的配位改变了配体的循环伏安性质。     

Cu(Ⅱ)配合物的制备、结构多样性及超氧化物歧化酶活性

为了构筑超氧化物歧化酶(SOD)模拟物，采用溶剂热法，以吡啶-3-羧酸-1-氧(HL1)和吡啶-4-羧酸-1-氧(HL2)为有机配体，与一水合醋酸铜〔Cu(OAc)₂?H₂O〕金属盐反应合成了3种Cu(Ⅱ)的配合物(CPs):[Cu₃(HL1)₄(OH)₂(H₂O)₂]_n(CP1)、[Cu(HL2)(OH)]_n(CP2)和[Cu(HL2)(CH₃O)]_n(CP3)，其中n为正整数。通过单晶XRD、FTIR、元素分析、TGA、UV光谱对其进行了结构和性能表征。CP1～3在相似的溶剂热条件下合成，却分别显示出一维、二维到三维的多维度构型，探讨了配体官能团的相对位置、配体的配位模式和溶剂体系在配合物的结构多样性方面的可能机制。TGA表明，CP1～3可以分别稳定到202、228、250℃，具有较好的热稳定性，且CP1～3的维度越高，热稳定性越好。通过氯化硝...     

半刚性吡啶鎓类两性离子型Zn(Ⅱ)配合物的合成及结构研究

选择一种半刚性吡啶鎓两性离子型羧酸配体1,1’-(1,3-亚苯基双(亚甲基))双(4-羧基吡啶-1-鎓)氯化物(H₂LCl₂),在水热条件下与Zn(Ⅱ)离子成功构筑出一例两性离子型配合物，即[ZnL₂(ClO₄)₂(H₂O)₄]·3H₂O。X-单晶衍射结果表明，此配合物属于单斜晶系P2_1/n空间群。在配合物中，Zn(Ⅱ)中心以六配位的模式形成一个稍微扭曲的八面体[ZnO₆]单元结构。除此之外，有机配体中的—CH₂—基团旋转使得配体展现出类似于“凹”字型的结构，这使得配体间的π-π堆积和氢键作用将配合物从零维向三维延展，形成一个三维超分子结构。     

两例基于对氯苯乙酸配体构筑的铜(Ⅱ)配合物晶体结构及荧光性能测试

室温下,通过溶剂挥发法合成了对氯苯乙酸邻菲啰啉铜(Ⅱ)配合物(C₂₈H₂₀Cl₂CuN₂O₄)和对氯苯乙酸2,2′-联吡啶铜(Ⅱ)配合物(C₂₆H₂₂Cl₂CuN₂O₅)。用X-射线单晶衍射测定了配合物的晶体结构;结果显示配合物C₂₈H₂₀Cl₂CuN₂O₄属于三斜晶系,■空间群,每个不对称单元由1个铜(Ⅱ)离子、2个对氯苯乙酸配体及1个邻菲啰啉配体组成。配合物C₂₆H₂₂Cl₂CuN₂O₅属于单斜晶系,P2₁/n空间群;每个不对称单元由1个铜(Ⅱ)离子、2个对氯苯乙酸配体及1个2,2′-联吡啶配体组成。在荧光光谱上,配合物C     

中性席夫碱单核稀土配合物的合成、晶体结构及荧光性质

利用萘羟基醛与苯胺衍生物为原料获取中性Schiff配体HL(1-[N-(4-X苯基)]氨甲基-2(1H)萘酮,X=-Br,HL-Br;-I, HL-I),采用挥发法和液相扩散法分别合成了单核稀土配合物[Tb(HL-Br)₂(NO₃)₃CH₃OH](1Tb, CCDC:2162196)和[Tb(HL-I)₃(NO₃)₃](2Tb, CCDC:2164830),并利用X-射线单晶衍射、元素分析、红外光谱(FT-IR)、粉末-X射线衍射(PXRD)及热重分析(TG)对其结构和热稳定性进行了表征。固体荧光测试发现,相较于单个配体分子,2例配合物的荧光强度大幅增加,有望发展成为新型荧光材料。     

硝基氰胺乙烯基咪唑过渡金属配合物的合成及结构与性能分析

为探索固体推进剂含能燃烧催化剂,以硝基氰胺根(NCA)为阴离子、1-乙烯基咪唑(VIM)为配体,过渡金属Mn、Co、Ni、Cu为中心离子,制备出4种新型含能配合物,结构式分别为[Mn(VIM)₄](NCA)₂(配合物1)、[Co(VIM)₄](NCA)₂(配合物2)、[Ni(VIM)₄](NCA)₂(配合物3)、[Cu(VIM)₄](NCA)₂(配合物4);通过元素分析、红外光谱(FT-IR)、X射线晶体衍射(XRD)、感度测试和氧弹量热法对其结构和物理化学性质进行了表征;用差示扫描量热法(DSC)和热重分析(TGA)研究了配合物1～配合物4的热分解过程,并利用DSC研究了配合物1～配合物4对高氯酸铵(AP)热分解的催化作用。结果表明,配合物1～配合物4均具有较高的能量密度,其中配合物2质量能量密度(E_g)为19.00kJ/g,体积能量密度(E_v)为27.18kJ/cm...     

双核酰胺官能化NHC—钯(Ⅱ)配合物的合成及催化Suzuki-Miyaura交叉偶联反应研究

以苯并咪唑、对甲基苯胺和氯乙酰氯为原料合成二(1-苯并咪唑基)甲烷和2-氯-N-(p-甲苯基)乙酰胺，并采用溶剂热法制备了一种新型酰胺官能化氮杂环卡宾钯配合物[(amide-NHC)Pd₂Cl₄]。通过PXRD、TGA、FT-IR和SCD对其进行表征。结果表明，目标配合物属于单斜晶系、P2₁/c空间群。将[(amide-NHC)Pd₂Cl₄]配合物应用于Suzuki-Miyaura偶联反应，当催化剂摩尔分数为2%时，催化产率高达98.74%。     

Zn(Ⅱ)配合物催化C—C键裂解和原位合成2-甲基-4(3H)-喹唑酮

在配合物的水热合成过程中往往可以发现新的化学反应和催化机理。本文通过[Zn(L)₂·(H₂O)₂·(NO₃)₂]（L=4(3H)-喹唑酮）配合物在130℃催化乙腈分子中的CC键断裂,原位合成化合物2-甲基-4(3H)-喹唑酮。利用红外、元素分析和X射线单晶衍射表征分析2-甲基-4(3H)-喹唑酮和[Zn(L)₂·(H₂O)₂·(NO₃)₂]的结构,结果表明[Zn(L)₂·(H₂O)₂·(NO₃)₂]和2-甲基-4(3H)-喹唑酮属于三斜晶系,P-1空间群。三组温度控制实验表明,温度对2-甲基-4(3H)-喹唑啉酮的形成有着重要的影响,并且温度高于130℃有利于该催化反应的进行。采取电喷雾质谱表征2-甲基-4(3H)-喹唑酮的形成机理发现,[Zn(L)₂·(H₂O)₂·(NO₃)₂]催化乙腈分子中的CC键断裂,生成(CN)₂和·CH₃。·CH₃有选择性地引入到4(3H)-喹唑酮中的C原子和N原子之间。本文对原位引入CH₃有着指导作用。     

聚乙烯胺/Cu3（BTC）2-MMT-NH2混合基质膜的制备及气体传递性能

采用阳离子交换与Cu₃(BTC)₂原位合成相结合制备Cu₃(BTC)₂-MMT,同时,借助3-氨基丙基三乙氧基硅烷(KH550)氨基功能化制备Cu₃(BTC)₂-MMT-NH₂杂化材料。然后,将杂化材料添加到聚乙烯胺(PVAm)基质中作为选择性涂层涂覆到聚砜(PSf)支撑体上,制备了PVAm/Cu₃(BTC)₂-MMT-NH₂混合基质膜。通过XRD和FTIR对杂化材料的晶态结构和化学结构进行了表征,同时采用ATR-FTIR证实了Cu₃(BTC)₂-MMT-NH₂杂化材料与PVAm基质之间存在氢键相互作用。系统性研究了PVAm/Cu₃(BTC)₂-MMT-NH₂混合基质膜中MMT阳离子交换量、Cu₃(BTC)₂-MMT与KH550的质量比、Cu₃(BTC)₂-MMT-NH₂的负载量、操作压力、湿膜厚度、操作温度以及混合气作为原料气对膜CO₂渗透性、CO₂/N₂选择性的影响。结果表明：在纯气气氛,操作温度为25℃、操作压力为1 bar(1 bar=0.1 MPa)的条件下,当Cu₃(BTC)₂-MMT-NH₂负载量为3%(质量)时,膜的气体分离性能最优,CO₂渗透率为203 GPU(1GPU=10^-6 cm³·cm^-2·s^-1·cmHg^-1,1 cmHg=1333.22 Pa),CO₂/N₂选择性为100.7,远高于添加MMT、Cu₃(BTC)₂和MMT/Cu₃(BTC)₂混合物的混合基质膜。这是由于Cu₃(BTC)₂-MMT-NH₂具有层间快速传递通道且与聚合物基质有良好的相容性。此外,混合气测试条件下,混合基质膜运行360 h,仍能保持优异的CO₂分离性能稳定性。     

聚乙烯胺/Cu3（BTC）2-MMT-NH2混合基质膜的制备及气体传递性能

采用阳离子交换与Cu₃(BTC)₂原位合成相结合制备Cu₃(BTC)₂-MMT,同时,借助3-氨基丙基三乙氧基硅烷(KH550)氨基功能化制备Cu₃(BTC)₂-MMT-NH₂杂化材料。然后,将杂化材料添加到聚乙烯胺(PVAm)基质中作为选择性涂层涂覆到聚砜(PSf)支撑体上,制备了PVAm/Cu₃(BTC)₂-MMT-NH₂混合基质膜。通过XRD和FTIR对杂化材料的晶态结构和化学结构进行了表征,同时采用ATR-FTIR证实了Cu₃(BTC)₂-MMT-NH₂杂化材料与PVAm基质之间存在氢键相互作用。系统性研究了PVAm/Cu₃(BTC)₂-MMT-NH₂混合基质膜中MMT阳离子交换量、Cu₃(BTC)₂-MMT与KH550的质量比、Cu₃(BTC)₂-MMT-NH₂的负载量、操作压力、湿膜厚度、操作温度以及混合气作为原料气对膜CO₂渗透性、CO₂/N₂选择性的影响。结果表明：在纯气气氛,操作温度为25℃、操作压力为1 bar(1 bar=0.1 MPa)的条件下,当Cu₃(BTC)₂-MMT-NH₂负载量为3%(质量)时,膜的气体分离性能最优,CO₂渗透率为203 GPU(1GPU=10^-6 cm³·cm^-2·s^-1·cmHg^-1,1 cmHg=1333.22 Pa),CO₂/N₂选择性为100.7,远高于添加MMT、Cu₃(BTC)₂和MMT/Cu₃(BTC)₂混合物的混合基质膜。这是由于Cu₃(BTC)₂-MMT-NH₂具有层间快速传递通道且与聚合物基质有良好的相容性。此外,混合气测试条件下,混合基质膜运行360 h,仍能保持优异的CO₂分离性能稳定性。     

新型二维层状配合物的构筑、表征及其荧光性能研究

4′-[4-甲基-6-(1-甲基-1H-苯并咪唑-2-基)-2-丙基-1H-苯并咪唑基甲基]联苯基-2-羧酸(HL)是一种含多个配位点和具有不同配位模式的氮杂环羧酸有机柔性配体,将其与Ag盐自由组合后,合成了磁性、荧光、分子分离、催化、吸附及胶粘剂助剂用新型金属有机配合物{Ag_2(HL)_2(SO_3CF_3)_2}_n,并对其结构和光致发光性能进行了分析。研究结果表明:该配合物是二维层状结构;与配体相比,室温时该配合物表现出较弱的荧光特性(发生了荧光淬灭现象),并且荧光发射峰位置与配体基本相同。     

一个由多羧酸构筑的含锰基配位聚合物的合成、表征及光催化降解有机染料

利用3-(4-羧基-苯氧基)-1,5-苯二甲酸(H₃L)为配体通过溶剂热法合成了一个锰基配位聚合物：[Mn₂(L)(DMF)]n(DMF=(N,N’-二甲基甲酰胺),并利用X-射线单晶衍射测试分析对其结构进行了表征。(X(-射线单晶衍射分析结果表明,该锰基配位聚合物属于单斜晶系,(P2_1/c;光催化降解实验结果表明,该配位聚合物对亚甲基蓝(MB)、罗丹明B(RhB)及甲基紫(MV)三种有机染料均具呈现出较好的光催化降解能力,其光催化降解过程较好地符合准一级动力学方程。     

零维二核锰簇的构筑与晶体解析

采用水热合成法以1,2,5-噻二唑-3,4-二酸(tdzdc)为主配体，卡角型2-(5-(对甲苯基)-1H-1,2,4-三唑-3-)吡啶(Http)为辅助配体，与氯化锰反应制得一个零维二核锰簇[Mn₂(tdzdc)₂(Http)₄]。通过单晶X-射线衍射确定了其结构，并对其进行了元素分析、红外光谱表征。单晶结构解析表明：配合物属于P2₁空间群，单斜晶系。配合物为分成两叶的中心对称的二核簇，每一叶中包括一个中心Mn(Ⅱ)离子，一个tdzdc^2-和两个Http配体，且两个Http采用了不同的配位构型。     

双β-二酮钛系烯烃聚合催化剂的合成、表征及其催化乙烯聚合

合成了一种新型β-二酮钛配合物[(acac)₂Ti(C₆H₆)₂(3a)、(acac)₂Ti(C₆H₅OCH₃)₂(3b)、(acac)₂Ti(C₆H₅CF₃)₂(3c)],采用¹H NMR、¹³C NMR、元素分析等方法进行表征。用配合物作催化剂,以甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂催化乙烯聚合,研究了聚合条件(如Al/Ti摩尔比、聚合温度和催化剂结构)对催化活性的影响。其中3a对乙烯聚合活性达6.26×10⁵ g·mol^-1·h^-1,聚合物最大的重均分子量M_w为13.47 kg·mol^-1,分子量分布PDI为2.0。     

一个单核钴(Ⅱ)超分子配合物的合成、晶体结构及类Fenton催化性质研究

合成得到了一个配体1,3-二羧甲基苯并咪唑,将其与Co(Ac)₂·4H₂O在水溶液中反应得到了一个新的单核钴(Ⅱ)配合物,并通过X-射线单晶衍射和元素分析表征了其晶体结构。配合物为一个金属中心与2个配体和4个水分子形成的单核结构,单核结构之间再通过O—H…H氢键及π…π堆积作用组装成三维超分子网络结构。并测试了此配合物的物相纯度、热稳定性质和作为非均相类Fenton试剂的催化性质,测试结果表明,配合物显示了良好的物相纯度,对甲基橙溶液可以达到86.0%的降解率,显示了良好的类Fenton催化性质,表明其是一种潜在的催化降解有机污染物材料。     

氧化石墨烯-TiO2复合材料对三种染料的吸附动力学及光催化性能

通过在氧化石墨烯分散溶液中水解钛酸丁酯成功制备氧化石墨烯-TiO₂复合材料（GO-TiO₂）,采用傅里叶变换红外光谱（FTIR）、X射线衍射（XRD）、扫描电子显微镜（SEM）、X射线光电子能谱（XPS）、全自动比表面及孔径分析仪（BET）和紫外-可见漫反射光谱（UV-vis DRS）等对样品进行了表征。研究了GO10-TiO₂对亚甲基蓝（MB）、甲基橙（MO）和罗丹明B（RhB）3种染料的吸附动力学和光催化性能。结果表明：TiO₂颗粒均匀地附着在GO片层表面;GO10-TiO₂对3种染料的吸附过程为多层吸附,吸附动力学符合拟二级动力学模型;在25℃条件下GO10-TiO₂对废水中MB、MO和Rh B的吸附因共轭结构、极性等的差异而呈现选择性吸附,吸附容量分别为9.2mg/g、5.4mg/g和23.0mg/g。对3种染料废水的光催化降解效果与吸附性能相关联,吸附容量越大降解效率越高,光催化反应60min时,MB、MO和Rh B降解率分别为89%、75%和98%。     

3-甲酰基-7β-苯乙酰胺基-3-头孢-4-羧酸二苯甲基的催化脱羰基反应

用常见膦配体与 ［IrCl(cod)］₂(cod为1,5-环辛四烯)、RuCl₂(cod)或RhCl₃形成的复合催化剂及以SBA-15、 MCM-41和MCM-48为载体所形成的负载型复合催化剂,对3-甲酰基-7β-苯乙酰胺-3-头孢-4-羧酸二苯甲基酯进行了催化脱羰基反应研究。结果发现,催化剂用量为底物物质的量的5%时,［IrCl(cod)］₂/SBA-15/亚磷酸三乙酯负载型复合催化剂脱羰基反应的产率最高,高效液相色谱产率为32%,柱色谱分离产率为23%,与文献报道的以化学计量RhCl(PPh₃)₃对该化合物进行脱羰基反应的产率相当,不但大大减少了贵金属的使用量,而且催化剂可以重复使用。     

含4-氟苯乙烯基取代钌配合物的合成及其抗菌活性研究

以含氟原子取代邻菲啰啉衍生物为主配体合成了两个多吡啶类钌配合物[Ru(bpy)₂(CFPIP)](ClO₄)₂、[Ru(dmb)₂(CFPIP)](ClO₄)₂,并研究了两个钌配合物对金黄色葡萄球菌的抑制活性。通过最低抑菌浓度测定、生物被膜形成实验、兔红细胞溶血与棋盘联用实验研究了两个配合物的体外抑菌活性。结果显示,两个钌配合物在体外均具有较强的抗菌活性(0.012～0.030 mg/mL),[Ru(dmb)₂(CFPIP)](ClO₄)₂在亚抑菌浓度下导致细菌生物被膜的形成量降低了19.8%,溶血霉素的分泌量减少了29.6%。更为重要的是,该配合物与卡那霉素以及庆大霉素等氨基糖苷类抗生素合用时显示出较强的联用活性(FICI<0.5)。最后采用小鼠皮肤感染实验进一步研究了[Ru(dmb)₂(CFPIP)](ClO₄)₂配...     

介绍一个综合实验：利用Briggs-Rauscher 振荡体系检测对羟基苯乙酮

介绍了一个综合实验，在合成四氮杂大环配合物[NiL](ClO₄)₂基础上，构建一个以四氮杂大环配合物[NiL](ClO₄)₂催化的Briggs-Rauscher非线性化学振荡体系，并用此体系来实现对对羟基苯乙酮的定量检测。其中，配合物[NiL](ClO₄)₂中的配体L为5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷-4,11-二烯。该综合实验囊括了无机化学，分析化学，有机化学，物理化学的有关知识，使用数字化仪器和电脑软件，使得操作简便，结果精确。     

Rb-Sr-Fe共掺杂纳米TiO2的制备及可见光诱导下的光催化性能

利用溶胶-凝胶法成功制备了Rb-Sr-Fe-TiO₂光催化剂,并通过扫描电子显微镜、X射线衍射、傅里叶红外光谱对其进行表征。在可见光诱导下,利用亚甲基蓝(MB)评价其光催化性能。结果表明,在RbCl、Sr(NO₃)₂和FeCl₃的最佳掺杂比m_RbCl∶m_(Sr(NO3)2)∶m_FeCl3∶m_TiO2=2∶1∶0.2∶100,最优催化剂浓度1.0 g·L^-1条件下,Rb-Sr-Fe-TiO₂对4 mg·L^-1的亚甲基蓝溶液进行光催化降解,3 h内降解率达到98.56%。Rb-Sr-Fe-TiO₂克服了传统TiO₂吸附能力差和可见光响应性差的缺陷,提高了材料的光催化活性,有望在废水处理方面得到广泛的应用。