润滑油糠醛精制过程液液平衡及物性估算方法

提出了一套采用虚拟组分法来估算润滑油糠醛精制过程中的物理性质和液液平衡的方法。虚拟组分的物性参数由物性实验数据拟合得到,这些参数可满意描述润滑油及其分离物的密度、比重、折光率及含硫量,且可推广应用到其它平均沸点下的润滑油。利用物性估算得到虚拟组分的分子量,液液平衡数据的质量分数可转化为摩尔分数,进而可用NRTL活度系数模型回归计算,最终可应用于工业实际中的润滑油糠醛精制抽提塔的模拟。该估算方法与文献结果相比,在关联的结果上具有一定优势,对于密度、比重和折光率而言,该估算方法得到平均绝对偏差均小于文献偏差的0.5倍,而对于预测结果,两种方法的偏差基本相当。另外,按此方法估算得到的虚拟组分性质更加合理可信,可为模拟工作提供可靠的基础数据。     

色谱顶空法测组分活度系数及三元液液平衡的预测

用气相色谱顶空分析法测定了9组水-正烷烃-醇部分互溶三元系在完全互溶区3个组分的活度系数.由活度系数实测值拟合出UNIQUAC过量自由焓模型参数.再用UNIQUAC方程对部分互溶区液液平衡进行了预测.其结果与文献预测比较,均方根误差均较后者(在2.5%以下)小.同时实测了环已烷—正丁醇—水三元系的液液平衡数据,结果亦令人满意.     

端值法预测汽液平衡

基于Thomas等用纯物质参数计算无限稀释活度系数γ~∞的公式和Wilson活度系数模型,分别用斜率法和双γ~∞法(本文统称为端值法)预测了40个不同沸点差及不同非理想性体系的等温二元汽液平衡,并和文献实测数据比较,结果符合良好.再用斜率法,仿上述步骤预测了4个极性很强体系的等温三元汽液平衡,结果同文献实测值比较,也很满意. 根据上述两种方法对二元系的不同预测结果,又进行了两种方法的比较,探讨了它们和Thomas等的γ~∞公式在预测汽液平衡中的适用性.并且还将两种方法对其中25个体系的预测结果与UNIFAC基团贡献法的相应关联和预测结果进行比较.结果表明:用纯物质参数的斜率法和双γ~∞法普遍优于UNIFAC法,而且灵活性大.     

水-醋酸-醋酸正丁酯三元体系液液平衡研究

文章用液液平衡装置在常压下,测定了水．醋酸-醋酸正丁酯三元体系40℃的液液相平衡数据。运用Othmer-Tobias方法对系线组成进行关联。由实验数据回归确定了NRTL、UNIQUAC以及修正的UNIFAC活度系数模型参数,并运用这些模型对体系相平衡进行了预测。将实验数据与关联结果比较,结果表明,三种方程均能较好地对溶液组成进行预测,其中UNIQUAC方程的拟合精度最好。     

用Ha′la限制式结合γ~∞数据推算多元汽液平衡

提出了一种把Wilson方程参数间关系——Ha′la限制式和无限稀释活度系数相关联,用以估算三元系汽液平衡的方法。用汽液色谱测定挥发性溶质在不挥发性溶剂及混合溶剂中无限稀释活度系数,与Ha′la限制式相结合预测三元系汽液平衡,同文献位相比较:从Dortmund数据库的汽液平衡数据中选取了13组同时具有三元系和二元系汽液平衡数据的体系,用拟合和无限稀释活度系数及Ha′la限制式结合的方法求取Wilson参数,进而预测汽液平衡,与文献值相比较;又在三元系的三个二元系之间用同样办法进行相互推算;又利用两个二元系和三元系的一点数据进行预测;所得结果均较满意。为证明所用方法的可靠性,并对预测误差的置信度上限作了相应的估算。     

不同温度DMF—正庚烷—甲苯体系液—液平衡的关联

本文对六个温度下DMF-正庚烷-甲苯体系的液-液平衡进行了等温和非等温情况下的关联。本文用NRTL、UNIQUAC等六种活度系数模型进行了关联,并提出一个修正的Wilson活度系数模型,修正了温度对活度系数的贡献。本文提出的活度系数模型能够较好地同时关联不同温度下的液-液平衡。计算误差明显小于进行温度修正后的NRTL等模型,参数也较后者为少。     

环己烷-正庚烷-N,N-二甲基甲酰胺体系液液相平衡测定与关联

采用平衡釜法测定了三元体系(环己烷+正庚烷+N,N-二甲基甲酰胺)在常压不同温度(30,40,50℃)下的液液相平衡数据。实验数据用Bachaman及Othmer-Tobias进行可靠性关联,关联结果表明数据的可靠性较好,根据实验结果绘制了三元相图。对不同温度下的液液平衡实验数据,分别用NRTL和UNIQUAC活度系数方程进行了关联,求得方程的二元交互作用系数,关联结果表明NRTL和UNIQUAC方程对该体系适用较好。由实验数据计算得到衡量N,N-二甲基甲酰胺抽提性能的参数(分配系数、分离因子、选择性系数)。     

应用PSRK状态方程预测高压汽液平衡

为预测高压汽液平衡,将过量吉布斯自由能混合规则和UNIFAC活度系数模型与SRK状态方程相结合,建立基团贡献状态方程PSRK。利用该状态方程对5个体系在不同压力和温度下的汽液平衡数据进行了关联实验测定的汽相压力和汽相组成与计算结果相比所得的相对平均偏差分别为2．16％和1．01％。结果表明,PSRK状态方程可以成功地预测高压下汽液平衡,其精度高于MHV1和MHV2模型。     

色谱顶空法测活度系数及对三元极性体系液液平衡预测

用气相色谱顶空分析法测定 18组部分互溶三元极性体系在完全互溶区的 3个组分活度系数 ,由此拟合出 U NIQU AC过量自由焓模型参数 ,再用 U NIQUAC方程预测液液平衡。这一方法曾很好地用在水-正烷烃 -醇体系。将此法拓展到含醇、酮、酯 ,醚、卤烷烃和水等多种极性组分的三元体系液液平衡的预测 ,其结果与文献的液液平衡数据比较 ,平均均方根误差 1.4 1% ,表明本法对含极性组分的体系仍然可行     

电解质混合溶剂体系汽液平衡的推算

本文建立了由混合溶剂中电解质活度系数推算汽液平衡的数值计算方法。在电解质活度系数测定的盐浓度范围内,NaBr(1)-H_2O(2)-MeOH(3)和HCl(1)-H_2O(2)-MeOH(3)两体系在101.3 kPa下的汽液平衡计算结果与文献值平均绝对偏差分别为:汽相摩尔分率,平衡温度和,对前一体系还能正确地推测出交叉的盐效应规律。     

基于相图分析的润滑油糠醛精制工艺改进

针对原料油中饱和分与芳香分分离精度低导致糠醛精制工艺抽余油收率低、抽出油质量差的问题,提出基于热力学相图分析的糠醛精制工艺的改进策略。基于虚拟组分法简化润滑油组分为饱和分、芳香分和极性分,采用NRTL模型预测不同温度下的相平衡数据,分析抽提过程液液相平衡关系及操作条件对萃取过程的影响规律,发现温度是影响平衡组成和传质效率的关键因素。基于相图对萃取过程的分析,通过设计多级抽出液回收系统,多温度梯级分离抽出液,解决抽提塔在较低温度下难以操作的问题。结合实际糠醛精制装置进行模拟计算,结果表明设置多级抽出液回收系统,抽提过程溶剂比及冷热公用工程量适当增加,抽余油收率较原工艺提高10%以上,抽出油质量极大改善,显著提升糠醛精制工艺的分离效率。     

正己烷–异丙醇共沸体系液液相平衡数据测定及关联

为了给溶剂萃取分离正己烷–异丙醇混合物的过程设计和流程模拟计算提供基础数据,以二甲亚砜、1,4-丁二醇、1,2-丙二醇、乙腈、糠醛和N,N-二甲基甲酰胺为萃取剂,测定了30℃下萃取分离正己烷–异丙醇混合物的液液相平衡数据,并利用分离因子评价不同萃取剂的萃取分离性能。根据Hand方程对实验数据进行一致性和可靠性检验,拟合方程的相关系数都在0.98以上。随后,采用Aspen Plus软件选取NRTL活度系数模型对相平衡数据进行关联,得到相应的二元交互作用参数,并以此计算相应的相平衡组成。结果显示,计算值和实验值的均方根偏差小于1.0%,表明NRTL模型能够准确描述三元体系的液液相平衡。     

多级逆流液液萃取法浓缩糠醛的研究

分别选择1,1,1-三氯乙烷和四氯化碳为萃取溶剂,研究液液萃取法浓缩糠醛过程,以UNIQUAC方程为平衡模型,建立逆流模拟计算框图,计算结果表明1,1,1-三氯乙烷和四氯化碳是糠醛浓缩的有效溶剂,在N=4时,分离后糠醛质量分数达99.3%以上,萃余液中糠醛质量分数可降至0.07%以下,以1,1,1-三氯乙烷为萃取剂,分离后糠醛质量分数达99.9%以上,收率达到98.5%以上;在模拟计算的基础上,建立液液萃取装置并进行试验,试验和模拟结果基本一致,研究结果为进一步放大试验研究提供了有效的依据。     

Production of linolenic acid from linseed oil

Linolenic acid of more than 95% purity was produced by liquid-liquid extraction of linseed oil fatty acids with wet furfural and hexane in a Podbielniak centrifugal extractor. The minimum ratio of furfural to linseed acids to obtain this purity was 10 to 1. There was no significant change in product purity for solvent ratios between 10 and 15, operating temperatures from 90° to 110°F., and furfural moisture contents between 1.0 and 2.8%. When the solvent ratio is reduced to 8 or the furfural moisture to 0.2%, purity decreases. Oxidation of linseed acids before extraction also results in decreased separation. An estimate based on pilotplant data indicates a “cost to make” (excluding administrative and selling expenses, profit, income taxes, and interest on investment) of 18.0 cents per pound of 97% linolenic acid for a process which includes hydrolyzing linseed oil, separating the fatty acids by liquid-liquid extraction, recovering solvents by distillation, and distilling the fatty acid products. Potential uses for linolenic acid are reviewed.     

BP神经网络关联乙醇-水-异辛醇(含KF)体系液液平衡数据

基于神经网络模型,编写通用计算机程序,对乙醇-水-异辛醇三元含盐体系在25℃下的液液平衡数据进行关联,并与文献中所提出的Hand方程进行对比,结果表明:神经网络模型对上述体系平衡数据的关联精度优于Hand方程。神经网络模型为多元液液平衡计算提供行之有效的工具。     

油浆糠醛抽提-加氢裂化组合工艺研究

采用外甩油浆的方法,能增加催化裂化装置的处理量,并且可以解决催化裂化原料日趋变重的问题,提高轻质油收率,但这样也增加了油浆的产量。目前,国内的催化油浆一般作为廉价的重质燃料油出厂。为了充分合理的利用油浆,用糠醛抽提的方法,可以有效地将油浆的可裂化组分与稠环芳烃分离。实验结果表明,油浆中可裂化组分可以作为催化裂化或加氢裂化原料;富含芳烃的馏分可以用于生产增塑剂、软化剂、等化工产品,具有良好的应用前景。     

正丙醇-水-钾盐和异丙醇-水-钾盐体系液液相平衡数据的测定和理论计算

实验测定了正丙醇 水 氟化钾、异丙醇 水 氟化钾、正丙醇 水 碳酸钾、异丙醇 水 碳酸钾体系在25℃时的液液相平衡数据,当水相中氟化钾或碳酸钾浓度较高时产生的正丙醇或异丙醇富集相中含有可以忽略的盐,水富集相中含有可以忽略的正丙醇或异丙醇,因此用氟化钾或碳酸钾可以成功地分离正丙醇 水或异丙醇 水体系。采用Pitzer方程计算富水相中水的活度,用NRTL方程计算富正丙醇或异丙醇相中水的活度,将二者结合对液液相平衡数据进行理论计算。结果表明计算值与实验值符合良好,为工业上用钾盐分离正丙醇 水或异丙醇 水体系提供了数据和模型。     

液液相平衡计算机算法详解

液液相平衡数据是萃取分离设备设计的基础,在没有现成的相平衡数据可用时,利用较为合理的热力学模型,并充分考虑算法中应注意的一些细节问题,通过计算机编程计算就可获得各相的组成,本文对此作了较为详细的阐述。     

Continuous fractionation of chilean anchovy oil with furfural

Useful data for liquid-liquid extraction were obtained by countercurrent fractionation of Chilean anchovy oil in an extraction column. Furfural was used as the extracting solvent while the oil was dissolved in petroleum naphtha. The data obtained by varying the velocity of agitation, the feed rate, the furfural oil ratio and the naphtha oil ratio are adequate for the design and operation of an extraction system.     

橡胶用油的研制

采用溶剂精制工艺处理糠醛抽出油、催化裂化回炼油,用以生产橡胶用油.通过实验证明, KT液溶剂精制工艺能生产出橡胶用油,其副产物抽余油可作为催化裂化原料.该工艺具有较好的经济性.