柴油深度加氢脱硫技术进展

随着世界各国对环保法规的日益关注,运输燃料深度脱硫技术在世界范围内受到广泛的研究。近年来,柴油深度脱硫化技术已受到西方国家的普遍重视。在工业上,加氢工艺是应对产品低硫化最有效的途径。柴油深度脱硫的关键是对反应活性最低的4,6-二甲基苯并噻吩类化合物中硫原子的脱除。本文综述了近年来柴油深度加氢脱硫技术的基本原理、超低硫柴油的催化及工艺的研究进展。     

柴油电催化加氢与氧化脱硫的系统集成

柴油中硫和多环芳烃含量要求越来越严,由于二苯并噻吩类硫化物的空间位阻导致传统的催化加氢难以实现以上目标。本文以泡沫铅为阴极,以石墨为阳极,在CH₃CN+EtOH+H₂O+Bu₄NBr电解体系中可以将柴油中多环芳烃的电解加氢和含硫化合物的电解氧化脱除集成。在该电解体系中泡沫铅电极上柴油电解加氢主要是温和的加氢,电解加氢后氢含量增加了1.1%,三环芳烃蒽类和菲类减少3.3%,但是总芳烃含量变化不大,十六烷值增加3.9。在石墨阳极上柴油中硫化物容易电解氧化,氧化产物砜类不能完全由电解体系萃取脱除,进一步通过活性炭吸附可以将柴油硫含量由884 μg·g^-1降低至44 μg·g^-1。     

影响柴油深度加氢脱硫的主要因素

研究了在柴油深度加氢脱硫反应过程中,原料油的性质、工艺条件、催化剂的活性及催化剂的合理匹配等因素对加氢脱硫率的影响.     

CL-03柴油深度加氢脱硫催化剂开发

以Y改性载体Z-1、Z-2、Z-3担载钼镍钨活性组分,制备了深度加氢脱硫催化剂CL-01、CL-02和CL-03,并进行了相关评价对比试验。结果表明:以Z-3制备的催化剂CL-03活性最佳;与工业剂R-1相比,催化剂CL-03具有更高的脱硫氮活性,其在反应温度360℃,体积空速3 h-1,氢油比250∶1,压力4 MPa条件下的相对脱硫活性为136.9%,相对脱氮活性为147.2%。在考察范围内,催化剂CL-03脱硫率最高达99.87%,产品硫含量7.6μg·g-1,满足柴油国V的硫含量标准。     

柴油加氢脱硫反应动力学研究

从分析加氢脱硫反应动力学的特征和各种复杂反应动力学的适应性的角度,建立了一个能够较好地反映影响加氢脱硫反应动力学的各种主要因素,能够在非常宽的加氢脱硫深度范围内预测加氢脱硫反应结果的动力学模型.     

柴油超深度加氢脱硫催化剂

一种具有我国自主知识产权的FHUDS-5柴油超深度加氢脱硫催化剂,日前由中国石化抚顺石油化工研究院开发成功并顺利通过中国石油化工集团公司组织的技术评议。新产品使炼油企业生产清洁柴油时可以“量体裁衣”地选择最合适的催化剂,具有广阔的推广和应用前景。     

新型柴油超深度加氢脱硫催化剂

为满足日益严格的环保标准及节能减排要求,中国石化石油化工科学研究院加大加氢催化剂开发的基础研究,并取得积极进展。2011年三季度,开发的两个新型柴油超深度加氢脱硫催化剂RS-1100和RS-2000同时通过了中国石化科技开发部组织的中试评议。     

柴油加氢脱硫机理的研究进展

从常规加氢脱硫（HDS）到超深度HDS（S〈10μg/g）的转变面临着非常复杂的技术问题。一些硫化物（4,6-二甲基二苯并噻吩等）在常规脱硫条件下很难脱除。在超低硫柴油的生产过程中,这类硫化物也必须脱除。文章对柴油加氢脱硫机理进行了综述。     

柴油加氢脱硫催化剂的研究进展

以二苯并噻吩（DBT）为例介绍了其加氢脱硫（HDS）的反应网络，并对近年来国内外柴油加氢脱硫催化剂的研究进展加以综述，认为加氢脱硫技术仍是目前国内生产清洁柴油的重要手段。     

直馏柴油深度氧化脱硫工艺小试研究

介绍了一种以过氧化氢为氧化剂,采用非加氢的方法脱除直馏柴油中硫化物的工艺技术。阐述了直馏柴油深度氧化脱硫的工艺流程与氧化脱硫柴油的工艺指标,考察了氧化剂使用量、反应温度、停留时间、萃取级数等工艺条件对脱硫效果的影响,得到了最佳工艺条件:氧化剂使用量为直馏柴油量(体积)的(10±2)%,反应温度60~70℃,停留时间30~40 min,萃取温度控制在(25±5)℃,采用三级萃取的工艺技术。在最佳工艺条件下,氧化脱硫柴油中硫质量分数小于10μg/g,脱硫率可达到99.7%。     

柴油氧化脱硫技术新进展

柴油低硫化及其含硫标准的日趋严格,是世界各国柴油产品质量与标准的发展趋势。加氢脱硫技术生产低硫柴油,存在投资大、操作费用高和操作条件苛刻的缺点,导致柴油成本大幅攀升,柴油氧化脱硫技术已成为研究热点。综述了国内外柴油氧化脱硫技术的研究进展,认为柴油氧化脱硫技术将成为今后生产超低硫清洁柴油的主要工艺之一。     

柴油空气催化氧化脱硫的探索研究

为克服柴油加氢脱硫技术投资大、操作条件苛刻及污染严重等问题,提出一种空气催化氧化脱硫方法。考察了催化剂种类及其用量、催化氧化温度、时间、空气流速等因素对脱硫效果的影响。实验结果表明,选用粉状白土作脱硫催化剂,在空气流量为1600 ml/min和160 ℃下反应30 min,可将原料油中硫的质量分数从1033×10^－6降到381×10^－6,脱硫率达63.12%。     

微波辐射柴油脱硫实验研究

采用微波辅助氧化反应的方法对辽河常二线柴油配制油样进行了脱硫实验，过氧化氢作氧化剂，可以把柴油中的含硫化合物有选择性地氧化成相应的具有很强极性的砜，根据相似相溶原理，这些砜因溶于剂相而从柴油中除去，从而降低了硫含量。实验过程中分别考察了氧化荆用量、剂油比、反应体系压力、氧化时间、微波功率等对柴油硫含量的影响。确定了实验室适宜的操作条件：剂油体积比为0．25：1，微波辐射压力为0．05MPa，微波功率为375w，辐射时间为6min，柴油的脱硫率为60％．而在无微波辐射的条件下，脱硫率仅为12％。     

Deep desulfurization of hydrodesulfurized diesel oil by Pseudomonas delafieldii R‐8

Biodesulfurization is a promising technology for deep desulfurization. The remaining alkylated DBTs (dibenzothiophenes) in the HDS‐treated (hydrodesulfurized‐treated) diesel oil could be selectively and efficiently desulfurized by resting cells of Pseudomonas delafieldii R‐8, a Gram‐negative bacterium. The desulfurization activities of resting cells were greatly affected by W/O ratio (the volume ratio of aqueous phase to oil phase) and cell concentration. The desulfurization activity increased with the increase in the W/O ratio. When the W/O ratio and cell concentration were 2 and 25 mg cm^?3, the desulfurization activity was as high as 0.41 mg(total sulfur) g^?1(dry cell weight, DCW) h^?1, ie higher than that reported previously. GC‐AED (gas chromatography with an atomic emission detector) analysis showed that the total reductions for all the C1DBTs and C2DBTs were approximately 100%, 94.63% for C3DBT, and 97.09% for C4DBT (designated CxDBT, where x is the number of alkyl groups attached). The rates of biodesulfurization relate to the number and position of alkyl groups attached to the DBT. Copyright © 2005 Society of Chemical Industry     

柴油氧化吸附脱硫工艺的研究

以过氧化氢为氧化剂,甲酸为催化剂,Al2O3为吸附剂,研究柴油氧化吸附脱硫工艺条件。实验结果表明,在n（氧）∶n（硫）=10.0,氧化时间为40min,氧化温度为70℃,V（吸附剂）∶V（油）=1∶5.5,吸附时间为30min,吸附温度为40℃时,吸附柴油的脱硫率为97.32%,柴油w（硫）=20.5μg/g,达到欧洲Ⅳ柴油标准：w（总硫）〈50μg/g。     

微波辐射催化裂化柴油脱硫工艺研究

介绍了以过氧化氢-甲酸为氧化剂对催化裂化(FCC)柴油进行微波辐射氧化脱硫,采用正交设计和单因素方法分别考察了微波辐射压力、辐射功率、恒压时间、萃取剂与油的体积比以及复合剂油的体积比对氧化脱硫反应的影响。得出最佳的实验条件:辐射压力0.4 MPa,恒压时间6 min,辐射功率412.5 W,复合溶剂用量为柴油用量的0.08倍,萃取剂油体积比1.5。在此条件下,硫的质量分数由5538.2μg/g降至825.2μg/g,回收率达到95%以上。     

催化裂化汽油氧化法脱硫

本文介绍了催化裂化汽油氧 化法脱硫技术的研究进展,包括选择性氧化 、超声波氧化 、光催化氧化 ,并对它们的 优点和局限性进行了分析 。     

LH-03柴油加氢改性催化剂的试生产和应用

介绍LH-03柴油加氢改性催化剂的工业试生产及首次工业应用。LH-03催化剂是以改性的γ-Al₂O₃为载体、以W、Mo和Ni为活性组分的柴油加氢改性催化剂。试验结果表明,该催化剂具有良好的制备重复性,较高的加氢脱硫、脱氮活性,较好的十六烷值改进性能,并且对原料具有良好的适应性。     

FCC柴油氧气氧化萃取法脱硫研究

以氧气作氧化剂,甲酸作催化剂,N-甲基吡咯烷酮(NMP)作萃取剂,采用催化氧化反应与溶剂萃取相结合的方法对催化裂化柴油进行了氧化萃取脱硫实验。通过单因素实验考察了催化剂用量、催化氧化温度、时间、氧气压力及萃取剂的用量等对催化裂化柴油硫质量分数的影响。通过实验得出最适宜的脱硫条件为:反应温度80℃,反应时间90 min,充氧压力0.6 MPa,V(催化剂)∶V(柴油)=10%。经催化氧化,柴油硫质量分数可从1 694.2μg/g降到190.8μg/g,脱硫率达到88.7%;在V(萃取剂)∶V(柴油)=1.0和室温条件下,用NMP萃取3次,柴油硫质量分数为37.5μg/g,小于50μg/g,达到欧Ⅳ排放标准的要求。     

直馏柴油气-液相催化氧化脱硫研究

由于柴油加氢脱硫技术投资大、操作条件苛刻及污染严重等问题,氧化脱硫技术已成为研究热点。针对柴油H2O2氧化脱硫技术存在氧化剂价格高、柴油收率低和有含硫污水排放等技术经济问题,采用专用的柴油均相催化氧化脱硫催化剂TS-1和纯O₂氧化剂,在高压反应釜中对直馏柴油进行催化氧化脱硫,可达到很好的脱硫效果且耗氧量少。实验结果表明,在150 ℃、08 MPa、反应时间60 min和m(催化剂)∶m(柴油)=1 500 μg·g^-1的条件下,可将柴油硫含量从2 217.2 μg·g^-1降到265 μg·g^-1,脱硫柴油硫含量符合欧洲Ⅱ类柴油标准(≤300 μg·g^-1),柴油收率达到95.2%。