钛酸酯催化合成马来酸二异辛酯

采用马来酸酐和异辛醇为原料,以钛酸四乙酯为催化剂合成了马来酸二异辛酯,并通过红外光谱、元素分析对其结构进行了表征。最佳合成的工艺条件为:n(马来酸酐):n(异辛醇)=1:3.0,回流温度,反应时间0.5 h,ω(催化剂)=0.5%,ω(甲苯)=15%。在此条件下,酯转化率不小于99%。     

十二烷基正丁基琥珀酸混合双酯磺酸钠的合成

以十二醇、马来酸酐、正丁醇和亚硫酸氢钠为原料,通过单酯化、双酯化和磺化反应合成了十二烷基正丁基琥珀酸混合双酯磺酸钠,通过傅里叶变换红外光谱表征了产物的结构。对单酯化、双酯化和磺化反应的条件进行了考察。十二醇与马来酸酐的单酯化反应的适宜条件为:n(马来酸酐):n(十二醇)=1.05,反应温度90℃,反应时间180 min;十二烷基马来酸单酯与正丁醇双酯化反应的适宜条件为:n(正丁醇):n(十二烷基马来酸单酯)=1.5,催化剂对甲苯磺酸的用量(基于总反应物的质量)为0.50%,反应温度130℃,反应时间90 min;十二烷基正丁基马来酸混合双酯与亚硫酸氢钠磺化反应的适宜条件为:n(亚硫酸氨钠):n(十二烷基正丁基马米酸混合双酯)=1.25,反应时间4 h,反应温度95℃。在此优化反应条件下,十二烷基正丁基琥珀酸混合双酯磺酸钠的总收率为88.55%。     

月桂醇聚氧乙烯醚(7)仲辛基磺基琥珀酸混合双酯钠的合成与性能

采用控制酯化率和非外加相转移催化剂的方法,在敞开体系中合成了月桂醇聚氧乙烯醚(7)仲辛基磺基琥珀酸混合双酯钠。最佳工艺条件为:n[月桂醇聚氧乙烯醚(7)]:n(马来酸酐)=1.00:1.10,于140℃单酯化反应2.5 h,得到单酯化率为99.8%的单酯化产物;n(仲辛醇):n(马来酸酐)=4.0:1.0,加热介质温度为220℃,双酯化反应3.5 h,得到双酯化率为94.96%的双酯化产物。n(亚硫酸氢钠):n(马来酸酐)=1.10: 1.00,加热介质温度为190℃,磺化反应4.5 h,产物的表面张力为30.9 mN/m、临界胶束浓度为1.26×10~(-4) mol/L、乳化力为4.46 min、渗透力为3.35 s、分散力为91.85%、去油污力为98.93%。与磺基琥珀酸二辛酯钠盐(快T)和月桂醇聚氧乙烯醚(7)磺基琥珀酸单酯二钠盐(LESS)进行性能对比,产物分散力、去油污性能较快T均得到了改善;与LESS相比,渗透性能得到了较大的提高。     

粉煤灰复合型固体酸催化合成马来酸二异辛酯

用质量比为1∶1∶1的ZrOCl2、FeSO4和粉煤灰制备了粉煤灰复合型固体酸催化剂,制备条件为陈化时间12h,浸渍液硫酸的浓度为0.25mol/L,浸渍2h,120℃下干燥24h,600℃下焙烧3h。将该催化剂用于异辛醇与马来酸酐合成马来酸二异辛酯的酯化反应,考察了异辛醇与马来酸酐的摩尔比、催化剂用量、反应时间、带水剂的种类及用量对酯化率的影响。实验结果表明,该催化剂具有较高的活性,在异辛醇与马来酸酐的摩尔比为2.5、催化剂用量为马来酸酐质量的6%、带水剂二甲苯的用量为异辛醇体积的42%、反应时间3.0h的条件下,酯化率达93.2%。所得产物易分离纯化,操作过程简单易行。粉煤灰复合型固体酸催化剂具有成本低、使用寿命长、对环境友好的优点。     

固体酸催化合成马来酸二辛酯

用固体酸ＭＺ为催化剂，探讨马来酸酐和２－乙基己醇的酯化反应。结果表明，在该催化体系中；反应最佳条件为：反应温度１５０℃、反应７ｈ，马来酸酐与异辛醇投料比１∶２．６（ｍｏｌ），催化剂加入量为马来酸酐投料的４％－６％，ＭＺ催化剂与产物易分离，且容易再生。     

α-甲基丙烯酸混合醇酯-马来酸酐-苯乙烯降凝剂的制备及其降滤效果评价

采用自由基溶液聚合法合成了α-甲基丙烯酸混合醇酯(AE)-马来酸酐(MA)-苯乙烯(St)三元共聚物(AMS)降凝剂;考察了AMS的最佳聚合条件及其对中原0#柴油和燕化0#柴油的降滤效果;用GC技术分析了中原0#柴油和燕化0#柴油中正构烷烃碳数的分布;用1HNMR技术表征了AE和AMS的结构。AMS的最佳聚合条件为:n(AE)∶n(MA)∶n(St)=3∶1∶1,时间5h,温度80℃;AMS降凝剂的适宜添加量(占柴油的质量分数)为0.08%,此时中原0#柴油和燕化0#柴油的冷滤点降幅分别为4℃和6℃。对于正构烷烃含量较低、正构烷烃碳数分布较宽且较均匀的柴油,使用AMS降凝剂时,降滤效果较好。     

马来酸酯磺酸盐的制备及性能

以十四醇、马来酸酐、乙二醇和亚硫酸氢钠为主要原料合成了3种结构的马来酸酯磺酸盐表面活性剂,评价了其在盐水中的表面性质、界面性质和润湿性能。实验结果表明,表面活性剂的临界胶束浓度(CMC)和对应的表面张力(γ_(CMC))均随温度升高而降低。Gemini型双酯磺酸盐具有最小的CMC,表面张力较高,与烷烃的界面张力最低,与辛烷和癸烷的界面张力可达0.02 mN/m;磺基马来酸单酯盐的CMC和γ_(CMC)最高,与烷烃的界面张力也最大;磺基马来酸双酯表面活性最高,界面活性居中;3种表面活性剂的润湿性与表面张力有直接的关系,表面张力越低其润湿性越好;无机盐的加入有助于提高表面活性剂的润湿性和表面活性,表面张力较小的表面活性剂润湿性较强。     

富马酸高级醇酯-醋酸乙烯酯共聚物的制备及其对柴油低温流动性能的影响

以C8～18富马酸高级醇酯(FA)和醋酸乙烯酯(VA)为原料、过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂,共聚合成了FA-VA共聚物(PFA),并将其作为柴油降凝剂。在温度80℃、w(BPO)=1%(基于原料)、n(VA)∶n(富马酸十二醇酯)=3∶1的优化条件下,合成了富马酸十二醇酯-VA共聚物(PFA-12)降凝剂。通过对加入PFA降凝剂的大庆原油产-20#柴油的凝点和冷滤点,考察了PFA的降凝效果。实验结果表明,当PFA-12降凝剂在-20#柴油中的质量分数为0.1%时,PFA-12降凝剂可将柴油的凝点降低18.0℃、冷滤点降低7.0℃;将PFA-12、富马酸十四醇酯-VA共聚物、富马酸十六醇酯-VA共聚物、富马酸十八醇酯-VA共聚物4种降凝剂按质量比16∶2∶2∶2进行复配得到的复合降凝剂,可将柴油的凝点降低22.0℃、冷滤点降低8.0℃。     

马来酸单酯-甲基丙烯酸酯-甲基丙烯酸三元共聚物复鞣加脂剂的制备及其性能

以长链脂肪醇马来酸单酯(FME)和甲基丙烯酸十八烷基酯(MAO)为亲油单体、甲基丙烯酸(MAA)为亲水单体、过硫酸铵为引发剂,采用活泼单体滴加法制备了FME-MAO-MAA三元两亲结构共聚物——PMMF复鞣加脂剂。用傅里叶变换红外光谱对PMMF的结构进行了表征。通过单因素实验对影响PMMF制备的各因素进行了考察。实验结果表明,在较佳条件(n(FME):n(MAO)=3:2、n(亲油单体):n(MAA)=1:1.5、w(过硫酸钱)=5%(基于单体总质量)、n(十二醇):n(十六醇)=1:1、反应温度85℃、活泼单体滴加时间1 5 h)下合成的PMMF复鞣加脂剂具有较好的加脂性能和防水性能。在较佳条件下合成的PMMF的质量分数为1%的水乳液在400 nm处(25℃)的透光率为54.4%,用PMMF复鞣加脂剂处理绵羊兰湿革(削匀厚度1.0 mm)动态防水的次数为1 960次。     

马来酸双酯、苯乙烯和醋酸乙烯酯三元共聚物结构与稠油降黏性能的关系

以马来酸双酯、苯乙烯和醋酸乙烯酯为单体合成三元共聚物降黏剂(DMSS)。考察了降黏剂合成条件对降黏率的影响,以及DMSS结构与稠油降黏性能的关系。实验结果表明,马来酸双酯、苯乙烯和醋酸乙烯酯三元共聚物(D_(18)MSS)的最佳合成条件为马来酸双十八酯、苯乙烯和醋酸乙烯酯的摩尔比4∶1∶3,反应温度75℃,反应时间5 h,引发剂加入量1.0%(w);在D_(18)MSS加入量为0.8%(w)的条件下处理塔河稠油,降黏率可达55.8%;聚合物相对分子质量过高会导致降黏效果降低;在C_(12)~C_(18)的双酯聚合物中,长链具有一定的优势,以马来酸双十八酯合成的D_(18)MSS降黏效果最佳;在50℃下,用十二烷基聚氧乙烯醚为表面活性剂,与D_(18)MSS进行复配处理塔河稠油,降黏率可提高至67.8%。     

苯酐副产马来酸异构化制备富马酸

苯酐生产中的副产物粗马来酸经催化异构化制备成富马酸反应条件是:反应温度60～80℃,反应时间0.5～3h。结果表明,产品总酸度≥99.5％,熔点>298℃,色号(Pt-Co)≤10,收率>65％(w)。     

A STUDY ON THREE KINDS OF ALCOHOLS ESTERIFIED COPOLYMER OF MALEIC ANHYDRIDE AND OLEFINS AS POUR-POINT DEPRESSANT FOR DIESELS

ABSTRACT

The Synthesis of three kinds of alcohols esterified copolymer of maleic anhydride and olefins (MOVAS) as pour-point depressant (PPD) for diesels was introduced. By using the synthesized MOVAS, the pour-point (PP) and cold filter plugging point (CFPP) of-10# diesel from No. 2 Refinery were lowered by 18°Cand 9°C, respectively. It can also lower PPs and CFPPs of other diesel fuels. Meanwhile using conditions and affecting factors were investigated.     

A STUDY ON THREE KINDS OF ALCOHOLS ESTERIFIED COPOLYMER OF MALEIC ANHYDRIDE AND OLEFINS AS POUR-POINT DEPRESSANT FOR DIESELS

The Synthesis of three kinds of alcohols esterified copolymer of maleic anhydride and olefins (MOVAS) as pour-point depressant (PPD) for diesels was introduced. By using the synthesized MOVAS, the pour-point (PP) and cold filter plugging point (CFPP) of-10# diesel from No. 2 Refinery were lowered by 18°Cand 9°C, respectively. It can also lower PPs and CFPPs of other diesel fuels. Meanwhile using conditions and affecting factors were investigated.     

丁烷氧化制顺酐用V-P-O催化剂的结构及其对活性的影响

在不同水含量有机法制备的V-P-O催化剂母体或La、Fe助催化的V-P-O催化剂母体中,均含有VOHPO_4·H_2O.随着原料中及制备过程中水含量的减少,使用后的V-P-O催化剂中(VO)_zP_2O_7含量逐渐增多,提高了催化剂对正丁烷氧化制顺酐的活性.Fe的加入有助于正丁烷的转化,但选择性降低.     

A STUDY ON ALCOHOLS MIXTURE ESTERIFIED COPOLYMER OF MALEIC ANHYDRIDE WITH MIXED OLEFINS, ACRYLIC ALKYL ESTER AND STYRENE AS POUR-POINT DEPRESSANT FOR DIESELS

The Synthesis of mixed alcohols esterified copolymer of maleic anhydride with acrylic alkyl ester, olefins and styrene(MOAS) as pour-point depressant (PPD) for diesels was introduced. By using the synthesized MOAS, the pour-point (PP) and cold filter plugging point (CFPP) of the tested diesels made from Daqing crude oils were lowered obviously as those did by other PPDs. Meanwhile the machanism of its function was investigated.     

MA与AM二元共聚物的合成及其对泥浆性能的影响

采用水溶液聚合法合成了ＭＡ（马来酸酐）－ＡＭ（丙烯酰胺）二元共聚物。考察了ＭＡ与ＡＭ的摩尔比、单体浓度、引发剂用量、反应温度与时间对共聚产物在泥浆中的性能的影响。结果表明，ＡＭ／ＭＡ（摩尔比）大于１／１．５时，共聚物可作为增粘剂和降失水剂；ＡＭ／ＭＡ，小于１／１．５时，共聚物可作为稀释剂。     

膦基丙烯酸-马来酸酐共聚物阻垢剂ZPS-01的合成及阻垢性能

合成了膦基丙烯酸－马来酸共聚物阻垢剂ＺＰＳ－０１。最佳工艺条件为：ＡＡ、ＭＡ摩尔比７５：２５，次磷酸盐２０％，引发剂１０％，反应时间４ｈ，反应温度９０℃，静态阻垢性能测试结果表明，ＺＰＳ－０１用作油田污水的阻垢剂，综合性能优于常用阻垢剂ＨＥＤＰ。     

丙烯酸烷基酯-马来酸酐-苯乙烯共聚物降凝剂的研制

对丙烯酸烷基酯－马来酸酐－苯乙烯共聚物（ＡＡＭＡＳ）的合成方法及对胜利原油降凝减粘效果进行了研究。结果表明,加入降凝剂３００ｐｐｍ时,原油凝固点下降１５℃,表观粘度下降８８％,降凝减粘效果显著。     

较高碳数混合醇对大庆原油微乳液性质的影响

本文通过与转相相关、形成最佳中相微乳液的相态试验方法,在大庆油田平均地层温度(45℃)和地层水条件下研究了碳数较高的混合醇对大庆原油微乳液性质的影响。由正辛醇、异戊醇和异丁醇组成的混合醇显示良好的协同效应,能明显加宽所形成三相体系的矿化度范围。所配制的中相微乳液与原油的界面张力迟到了10~(-3)mN/m 的超低值,对大庆原油具有明显的增溶作用。     

马来酸酐接枝棉纤维的制备及其阻水垢性能

以两种高价金属盐(M2 /W3 )为引发剂,使马来酸酐和棉纤维进行接枝共聚,研究了马来酸酐的初始浓度和反应温度对接枝反应的影响;同时研究了改性后的纤维在循环冷却系统中的防垢作用。试验结果表明,马来酸酐在初始质量分数为40%,反应温度为100℃的条件下进行接枝反应能得到较高的接枝效率;改性纤维对水中钙、镁离子的吸附作用和增溶作用防止了水垢的生成。