催化剂助剂对炔螨特合成的影响

以不同的催化剂合成芳环醇。通过添加助剂提高炔满特含量,使得芳环醇的含量〉98％,产品炔螨特含量93％。     

N-烷基芳胺合成的研究进展

N-烷基芳胺是非常重要的有机原料和精细化工中间体,广泛应用于染料、塑料、医药和农药等领域。介绍了芳胺与烷基化试剂如卤代烃、羰基化合物、醇等进行的取代烷基化反应合成N-烷基芳胺的反应机理及烷基化工艺;重点阐述了以芳香硝基化合物为原料一锅法合成N-烷基芳胺的生产工艺,分别讨论了以羰基化合物、腈、醇作为烷基化试剂的优劣,认为以醇为烷基化试剂的反应条件温和、不需要添加任何配体,具有较好的应用前景。指出开发适合以醇为烷基化试剂的选择性高的催化剂是以后的研究方向。     

芳炔前体参与的芳烃1,2,3-三官能化反应

芳炔是一类重要的高活性反应中间体,由于它们可在芳环的相邻两个位置上同时实现不同基团的官能化,自发现以来已被广泛应用于有机合成化学中。传统单芳炔反应受到只能邻位双官能化的限制,无法有效发挥其在制备多取代芳环结构中的作用,目前国内外有关利用芳炔参与的的串联反应在芳环上一次性引入三个及以上官能团的报道非常少。文章综述了芳炔前体参与的芳烃1,2,3-三官能化反应及其在天然产物和药物的快捷合成方面的应用。     

芳香族氟化物合成技术进展 三：特殊氟化剂的氟化

关于芳香族氟化物的合成,在前文中已对芳胺的重氮化氟化反应和氟盐氟化反应作了介绍。然而,利用芳胺重氮化氟化有其局限性,如芳环上带有OH、COOH或SO3时,芳基重氮氟硼酸盐为可溶性的盐无法沉淀出来;硝基的存在会使热分解反应温度迅速升高难于控制而产生大量焦油。氟盐的卤素交换反应一般需芳环上带有NO2、CN、COOH、CF3等强吸电子基团才能使芳环上的其它卤原子被F取代。为此,人们又开发了许多制备芳香族氟化物的新方法。     

六元氮杂芳环构建方法及含能材料合成研究

综述了吡啶,哒嗪、嘧啶、吡嗪环、三嗪以及四嗪等六元氮杂芳环骨架构建方法,探讨了相应的六元氮杂芳环环化反应机理,概述了典型含能材料的物化与爆轰性能;重点从合成角度总结了缩合反应与环加成反应在构建六元氮杂芳环结构中的应用,讨论了在相应氮原子中心位点实现氮氧化或氮氨化反应的方式。其中,六元氮杂芳环氮氧化片段的引入主要包括两类途径：一是以氧化剂与氮杂芳环中氮原子中心发生反应,形成N-氧化物片段;另一类是利用环化反应,将相应的氮氧双键等结构转化为N-氧化物片段。附参考文献91篇。     

杀菌剂环唑醇的合成研究

分别以氯苯、环丙基乙酸和氯丙烯、对氯苯甲醛为起始原料合成4-氯苯基环丙基甲基酮,再经甲基化反应、硫叶立德反应生成环氧化合物,最后与1,2,4-三唑反应合成环唑醇,含量大于95%,总收率为34.2%(以环丙基乙酸计)。     

呋喃酚环合反应研究

采用醇铝作为呋喃酚环合反应催化剂,研究催化剂用量与呋喃酚选择性的关系,以及在反应体系中添加或采出醇对反应收率的影响。结果表明,醇铝在催化单醚合成呋喃酚过程中,醇铝中的烷氧基与原料单醚和产物呋喃酚的芳氧基发生了交换,交换生成的醇与单醚或呋喃酚发生副反应降低了呋喃酚收率。探讨了呋喃酚环合反应质子酸催化机理。     

扁柏醇合成工艺研究

扁柏醇合成方法有很多,但大多不适合规模化生产。本研究采用环戊二烯和氢氧化钾为原料,经Wurtz取代反应、[2+2]环加成反应和Beckmann重排反应合成了高纯度扁柏醇。该方法反应步骤简单、原料易得、环境污染小,可制得纯度较高的扁柏醇,适合工业规模化生产。     

生物催化制备手性中间体的研究进展

手性芳醇是合成手性化合物的重要中间体.本文从近几年来发展起来的生物催化的催化剂筛选、催化反应体系等领域,综述了生物不对称还原合成手性芳醇及其衍生物的研究进展.     

用于电致发光的有机化合物TAPC的合成

简单介绍有机电致发光器件及所用有机发光材料的种类。以对碘甲苯为原料，经改性Ｕｌｍａｎ反应、芳环烷基化反应合成空穴传导型化合物ＴＡＰＣ。     

有机叠氮化合物的合成与应用进展 Ⅰ.有机叠氮化合物的合成方法

综述了近年有机叠氮化合物的合成方法及其应用。介绍了有机叠氮化合物合成中的安全性及9种合成方法,如卤化物与叠氮化试剂的取代反应,醛、羧、酯、醇、环氧化合物、芳香胺/杂环(芳香)胺的叠氮化反应,含叠氮基分子向目标化合物的连接反应以及醛、醇与叠氮化试剂的三组分偶联反应。阐述了有机叠氮化合物在有机合成、超分子化学、聚合物与材料科学、药物与生物技术及精细化学品等领域的应用。     

The oxidation of aromatic organic compounds at a lead dioxide electrode

The direct electrochemical oxidation of some aromatic hydrocarbons has been investigated using the methods of electrode kinetics. The results are used to suggest conditions under which the oxidation reaction could be used for larger scale synthesis of the corresponding aromatic alcohol and aldehyde.     

有机叠氮化合物的合成与应用进展 Ⅱ.有机叠氮化合物在有机合成中的应用(2)

综述了近年有机叠氮化合物的合成方法及其应用。介绍了有机叠氮化合物合成中的安全性及9种合成方法,如卤化物与叠氮化试剂的取代反应,醛、羧酸、酯、醇、环氧化合物、芳香胺/杂环(芳香)胺的叠氮化反应、含叠氮基分子向目标化合物的连接反应以及醛、醇与叠氮化试剂的三组分偶联反应。阐述了有机叠氮化合物在有机合成、超分子化学、聚合物与材料科学、药物与生物技术及精细化学品等领域的应用。     

有机叠氮化合物的合成与应用进展 Ⅱ.有机叠氮化合物在有机合成中的应用(1)

综述了近年有机叠氮化合物的合成方法及其应用。介绍了有机叠氮化合物合成中的安全性及9种合成方法,如卤化物与叠氮化试剂的取代反应,醛、羧、酯、醇、环氧化合物、芳香胺/杂环(芳香)胺的叠氮化反应、含叠氮基分子向目标化合物的连接反应以及醛、醇与叠氮化试剂的3组分偶联反应。阐述了有机叠氮化合物在有机合成、超分子化学、聚合物与材料科学、药物与生物技术及精细化学品等领域的应用。     

活性炭固载硅钨酸催化酯化反应的研究

报道了一种硅钨酸载体催化剂催化酯化反应的一般规律。考察了催化剂的吸附量和重复使用性能 ,脂肪酸的酸性 ,脂肪醇 ,含环醇和芳香酸的种类等因素对酯化反应的影响。实验表明 ,这种催化剂不仅重复性能好 ,同一催化剂重复使用 5次 ,酯收率只减少 1% ;而且催化活性高 ,当硅钨酸吸附量为 2 1 1%时 ,催化合成戊酸丁酯的收率可达 92 6 %以上。催化反应表现出脂肪酸酸性越强 ,脂肪醇体积和含环醇空阻越小 ,酯的收率越高的一般规律     

氯代烷的合成及应用

通过试验确定了用盐酸和醇为原料合成氯代烷的较佳工艺条件,得到了合格的助剂产品,在此工艺条件下,助剂收率可达到68%～69%。同时还考察了不同助剂对重芳烃副产的烷基化反应的影响,用合成的精制助剂对重芳烃副产进行烷基化反应,可使甲乙苯的转化率达到95%～96%。     

Rapid Biocatalytic Synthesis of Aromatic Acid CoA Thioesters by Using Microbial Aromatic Acid CoA Ligases

Chemically labile ester linkages can be introduced into lignin by incorporation of monolignol conjugates, which are synthesized in planta by acyltransferases that use a coenzyme A (CoA) thioester donor and a nucleophilic monolignol alcohol acceptor. The presence of these esters facilitates processing and aids in the valorization of renewable biomass feedstocks. However, the effectiveness of this strategy is potentially limited by the low steady-state levels of aromatic acid thioester donors in plants. As part of an effort to overcome this, aromatic acid CoA ligases involved in microbial aromatic degradation were identified and screened against a broad panel of substituted cinnamic and benzoic acids involved in plant lignification. Functional fingerprinting of this ligase library identified four robust, highly active enzymes capable of facile, rapid, and high-yield synthesis of aromatic acid CoA thioesters under mild aqueous reaction conditions mimicking in planta activity.     

硼杂碳包镍负载钯催化芳香醇需氧氧化

以硼杂碳包镍(Ni@BC)为载体,采用乙醇还原前驱体H_2PdCl_4法制备了一种新型磁可分离Pd/Ni@BC催化剂,并对其进行AAS、TEM、XRD和XPS表征,选取苯甲醇需氧氧化为探针反应,考察催化剂用量、反应温度和反应时间对催化性能的影响,研究催化剂对其他芳香醇的催化性能和循环使用性能。AAS结果表明,Pd负载质量分数为9.1%,与理论负载量一致。TEM结果显示,Pd纳米颗粒均匀分散在载体表面,平均粒径为4 nm。XRD和XPS结果均表明,催化剂的活性物种为Pd0。在反应温度80℃、O2_压力101.325 k Pa(流速20 m L·min~(-1))、CH_3CN为溶剂和K_2CO_3为碱性助剂条件下,Pd/Ni@BC对多种芳香醇的氧化反应表现出很高的催化活性和选择性,能将苯甲醇、对甲基苯甲醇、对乙基苯甲醇、对异丙基苯甲醇、肉桂醇、安息香、二苯甲醇以及邻甲基苯甲醇等定量转化为相应的醛或酮。催化剂重复使用5次,苯甲醇转化率由97.3%降至78.9%,Pd的少量脱落和部分氧化是催化剂活性降低的主要原因。     

邻氯代苯甲醛与硝基甲烷的缩合反应

以邻氯代苯甲醛与硝基甲烷为原料,甲醇作为溶剂,研究在碱性及低温零度条件下邻位卤代芳香醛与活性α-H的化合物发生的Aldol缩合反应,得到对有机合成具有重要价值的中间体2-氯-β-硝基苯乙烯。2-氯-β-硝基苯乙烯是构建杂环四氢喹啉和吲哚啉的中间体,也是合成部分农药、医药成分以及功能高分子的原料。实验主要是通过控制反应温度、加料顺序及选择95%乙醇作为重结晶试剂,找到了合成该有机中间体较佳的条件。     

Double Metal Cyanides as Efficient Solid Acid Catalysts for Synthesis of β-Amino Alcohols Under Solvent-Free Conditions

A novel application of Fe–Zn double metal cyanide complexes as solid, acid catalysts for regioselective synthesis of β-amino alcohols under solvent-free conditions via ring-opening of epoxides with amines is reported for the first time. The conversion of epoxides to β-amino alcohols is nearly 100%. In the reaction with styrene oxide, regioselective β-amino alcohol formation is higher with aromatic than with aliphatic amines. Strong Lewis acidic Zn²⁺ ions in the catalyst are probably the active sites in this reaction.