CO2加氢制低碳烯烃的Fe／Silicalite—2催化剂研究

Ｋ－Ｆｅ－ＭｎＯ／Ｓｉ－２催化剂具有较佳的Ｃ２氢合成低碳烯烃性能，并随碱金属钾助剂的添加而明显改善，其Ｃ２氢反应具有（１）ＣＯ２＋Ｈ２－－Ｃ＋Ｈ２Ｏ和（２）ＣＯ＋ｍ／２ｎ＋１）Ｈ２－１／ｎＣｎＨｍ＋Ｈ２Ｏ两小反应机理；应用该反应机理，解释了ＣＯ２／Ｈ２比、反应温度、板应压力、反应气空速等对Ｋ－Ｆｅ－ＭｎＯ／ＳＩ－２催化剂ＣＯ２加氢反应性能的影响；探讨了催化剂中Ｋ２Ｏ助剂的作用。     

强碱性离子交换纤维对H2S-CO2混合气体吸附及分离的研究

研究了强碱性阴离子交换纤维对Ｈ２Ｓ、ＣＯ２ 混合气体的吸附性能。考察了气体流速、Ｈ２Ｓ 和ＣＯ２ 含量、离子交换纤维的含水量等因素对强碱性阴离子交换纤维吸附Ｈ２Ｓ 和ＣＯ２ 混合气体的影响规律,为吸附分离Ｈ２Ｓ、ＣＯ２ 提出一种可供参考的方案。     

CO_2加氢制低碳烯烃的Fe／Silicalite－2催化剂研究──Ⅰ．催化剂性能及反应机理探讨

Ｋ－Ｆｅ－ＭｎＯ／Ｓｉ－２催化剂具有较佳的ＣＯ２加氢合成低碳烯烃性能，并随碱金属钾助剂的添加而明显改善；其ＣＯ２加氢反应具有（１）ＣＯ２＋Ｈ２ＣＯ＋Ｈ２Ｏ和（２）ＣＯ＋（ｍ／２ｎ＋１）Ｈ２１／ｎＣｎＨｍ＋Ｈ２Ｏ两步反应机理；应用该反应机理，解释了ＣＯ２／Ｈ２比、反应温度、反应压力、反应气空速等对Ｋ－Ｆｅ－ＭｎＯ／Ｓｉ－２催化剂ＣＯ２加氢反应性能的影响；探讨了催化剂中Ｋ２Ｏ助剂的作用。     

稀土助剂促进的Rh/SiO_2催化剂上CO+H_2反应合成C_2含氧化合物的研究

研究了稀土促进剂对ＣＯ＋Ｈ２合成二碳含氧化合物的Ｒｈ／ＳｉＯ２催化剂反应性能的影响，并用ＴＰＲ、Ｈ２－ＴＰＤ、ＣＯ和Ｈ２化学吸附方法进行了表征     

C2H4,CO2在分子筛上的吸附与分离

为回收利用石化生产装置的排放气和尾气中的Ｃ２Ｈ４,在Ｃａｈｎ－２０００电子天平上,采用重量法测定了Ｃ２Ｈ４、ＣＯ２气体在５Ａ分子筛和碳分子筛吸附剂上的吸附等温线和吸附速率曲线。结果表明,用碳分子筛作吸附剂,利用ＣＯ２的吸附速率远大于Ｃ２Ｈ４的吸附速率,可实现两种气体之间的分离。在双塔变压吸附分离装置上进行了Ｃ２Ｈ４－ＣＯ２气体混合物的分离试验,考察了吸附时间、吸附压力等条件对吸附分离性能的影响。结果表明,碳分子筛可有效地吸附脱除混合气中的ＣＯ２。     

甲基二乙醇胺—环丁砜—水混合溶剂中CO2和H2S溶解度的关联与 …

采用简化的Ｃｌｅｇｇ－Ｆｉｔｚｅｒ方程，关联了ＣＯ２－ＭＤＥＡ－ＴＭＳ－Ｈ２Ｏ和Ｈ２Ｓ－ＭＤＥＡ－ＴＭＳ－Ｈ２Ｏ体系的气液平衡数据。从二元、三元和四元体系气液平衡数据所获得的相互作用参数，无需增加调节参数，即可用于ＣＯ２－Ｈ２Ｓ－ＭＤＥＡ－ＴＭＳ－Ｈ２Ｏ五元体系气液平衡数据的预测。五元体系模型涉及三个中性溶剂（ＭＤＥＡ、ＴＭＳ和Ｈ２Ｏ）、两个中性溶质（ＣＯ２和Ｈ２Ｓ）和三种离子（ＭＤＥＡＨ＾＋、Ｈ     

制备条件对ZrO_2晶型的影响——四方ZrO_2生成条件考察

用Ｘ 射线粉末衍射仪考察了从ＺｒＣｌ４ 和ＺｒＯＣｌ２·８Ｈ２Ｏ 出发,经过不同的处理,制备出不同晶型的ＺｒＯ２ 。讨论了影响四方ＺｒＯ２ 生成的实验条件。结果表明：ＺｒＣｌ４ 在空气中水解并热分解后能得到四方ＺｒＯ２ ,其最佳焙烧温度为３２０ ～３５０ ℃,该温度下焙烧制得的四方ＺｒＯ２ 颗粒大小为３００ ×１０ － １０ｍ ,比表面为９９－２ｍ２／ｇ 。焙烧温度更高时,四方ＺｒＯ２ 逐渐晶化为单斜ＺｒＯ２ 。ＺｒＣｌ４ 和ＺｒＯＣｌ２·８Ｈ２Ｏ 氨解后得到的Ｚｒ（ＯＨ）４ 在高温焙烧过程中Ｃｌ－ ,ＯＨ－ ,ＮＨ＋４ 等杂质离子的存在不利于四方ＺｒＯ２ 的生成。而Ｆｅ（ＮＯ３）３·９Ｈ２Ｏ,Ｎｉ（ ＮＯ３）２·６Ｈ２Ｏ 等浸渍盐的存在和混合γ Ａｌ２Ｏ３ 载体,水解、焙烧后极大地有利于四方ＺｒＯ２ 形成。     

Ru/Al_2O_3改性膜高温气体渗透选择性研究

利用自制Ａｌ２Ｏ３微孔膜及Ｒｕ／Ａｌ２Ｏ３改性膜,在常温及５２３～８２３Ｋ范围内对Ｈ２、Ｎ２、ＣＯ２和ＣＨ４的透过膜渗透选择性进行了考察,实验发现,微孔Ａｌ２Ｏ３中Ｈ２、Ｎ２、ＣＯ２和ＣＨ４４种气体及Ｒｕ／Ａｌ２Ｏ３改性膜中的Ｎ２和ＣＨ４两种气体,均主要表现为努森扩散;Ｒｕ／Ａｌ２Ｏ３改性膜对Ｈ２、ＣＯ２有促表面流作用,且随着温度的升高表面流份额增大,在７２３Ｋ时达到最大值,使Ｈ２／Ｎ２分离因子突破努森扩散理想分离因子限制。实验测定Ｈ２和ＣＯ２在Ｒｕ／Ａｌ２Ｏ３改性膜上的平均吸附热分别为３１和３６ｋＪ／ｍｏｌ,属于弱化学吸附,具有产生表面流的能力。     

CH4,CO2与O2催化氧化制合成气

ＣＨ４、ＣＯ２、Ｏ２催化氧化制合成气是一条比较理想的制合成气路线、它与ＣＨ４、ＣＯ２重整和ＣＨ４部分氧化反应制合成气相比,有其独特的优点。本文主要从反应的发展现状、反应热力学、催化剂体系、工艺条件、催化剂积炭和反应机理等几个方面进行了讨论。     

Pd（CH_3CN）_2Cl_2与Ph_2P（0－C_6H4_CHO）的反应性

Ｐｄ（ＣＨ３ＣＮ）２Ｃｌ２和等当量的邻－－（二苯基膦苯甲醛）［Ｐｈ２Ｐ（０－Ｃ６Ｈ４ＣＨＯ），简称ＰＣＨＯ］，在回流的二氯甲烷中反应，通过分子间消去ＨＣｌ，生成了一个新的双氯桥双核钯配合物｛［Ｐｈ２Ｐ（０－Ｃ６Ｈ４ＣＯ）ＰｄＣｌ］２，简写为Ｐｄ２Ｃｌ２（ＰＣＨＯ）２｝。进行了该配合物的元素分析，红外光谱表征和结构分析。在反应温度３０～８０℃，氢压１．０～５．０ＭＰａ的范围内，考察了该配合物的催化氢化性能。结果表明，它们是催化α，β不饱和酸和苯乙烯氢化的有效催化剂，且可以循环使用。     

用二氧化碳和甲醇直接合成碳酸二甲酯的研究

采用表面反应改性法制备了ＭｏＯ３－ＳｉＯ２表面复合物,用等体积浸渍法制备了ＭｏＯ３－ＳｉＯ２担载的Ｃｕ－Ｎｉ双金属催化剂,用ＩＲ、ＴＰＤ、ＴＰＳＲ和微反技术研究了ＣＯ２和ＣＨ３ＯＨ在催化剂表面上的化学吸附与反应性能。结果表明,Ｃｕ－Ｎｉ／ＭｏＯ３－ＳｉＯ２催化剂对ＣＯ２和ＣＨ３ＯＨ反应具有良好的催化反应活性,ＣＯ２和ＣＨ３ＯＨ在催化剂表面上的反应产物主要为碳酸二甲酯（ＤＭＣ）、ＣＨ２Ｏ、ＣＯ和Ｈ２     

天然气－H_2O－CO_2转化制取合成甲醇原料气的研究 Ⅰ．反应条件对合成气组

用新研制的具有高抗结炭性能的负载型镍催化剂ＳＹＭ－１，模拟工业用变温固定床，进行了ＣＨ４－Ｈ２Ｏ－ＣＯ２体系制取合成甲醇用合成气的实验。结果表明，该催化剂对ＣＨ４－Ｈ２Ｏ－ＣＯ２反应具有良好的催化活性，能够制得工业合成甲醇用的合成气。甲烷的转化率和产物ＣＯ含量随温度升高而增加，随压力增大而下降。其较佳的反应条件为：反应温度９００℃；压力０．１～０．７ＭＰａ，甲烷空速５００～１５００ｈ－１；原料配比ＣＨ４：Ｈ２Ｏ：ＣＯ２＝１：（１．１～１．５）：０．３。     

CH_4、CO_2与O_2催化氧化重整制合成气的研究Ⅱ．反应性能考察

研究了不同载体、主催化剂含量及助剂含量等制备条件对反应性能的影响，考察了不同反应温度、空速及原料配比条件下的催化反应性能；试验结果表明，当温度为１０２３Ｋ、空速５２２００ｍｌ／ｇ·ｈ，ＣＨ４∶ＣＯ２∶Ｏ２∶Ｎ２为３∶４．５∶１∶６，此时ＣＨ４和ＣＯ２的转化率分别为９２．２２％和７０．０４％，Ｈ２和ＣＯ的收率分别为９２．２２％和９２．１９％。     

多碳直链醇还原VOPO.2H2O合成VOHPO4.0.5H2O及其表征

用Ｃ５以上的醇（伯醇、仲醇）还原ＶＯＰＯ４．２Ｈ２Ｏ制备了ＶＯＨＰＯ４．０．５Ｈ２Ｏ。用ＸＲＤ、ＩＲ、ＴＧ、ＳＥＭ对其进行了表征。     

助剂对CO_2/CH_4重整Ni基催化剂性能的影响

用程序升温（ＴＰＲ、ＴＰＯ）和活性评价等方法研究助剂（ＭｇＯ,ＣａＯ,Ｌａ２Ｏ３和Ｃｅ２Ｏ３）对ＣＯ２／ＣＨ４重整制合成气Ｎｉ基催化剂性能的影响。结果表明ＭｇＯ和Ｃｅ２Ｏ３能较多地提高ＣＨ４和ＣＯ２的转化率,助剂Ｃｅ２Ｏ３能最有效地抑制催化剂的积炭     

CO2闸氢合成甲醇铜基催化剂的还原研究

本文探讨了三种还原法（Ｈ２还原法、ＫＢＨ４还原法、乙醇还原法）对ＣＯ２加氢合成甲醇Ｃｕ／ＺｎＯ催化剂结构及ＣＯ２加氢合成甲醇活性的影响。实验结果表明：催化剂经ＫＢＨ４还原后,部分铜物种被还原成金属铜,同时带入了Ｋ＾＋,对ＣＯ２加氢合成甲醇反应影响很大;催化剂经高压釜乙醇处理后,铜物种全部被还原成金属铜,且晶粒很大,在ＺｎＯ上分散性差,对ＣＯ２加氢合成甲醇反应很大;催化剂经３％Ｈ２＋Ｎ２还原后,铜在     

ZnO上CO_2／H_2吸附物种及其转化的研究

采用ＦＴ－ＩＲ、ＴＰＳＲ－ＭＳ技术对ＺｎＯ上ＣＯ２／Ｈ２、甲醇、甲酸的表面吸附、反应物种进行了研究。研究发现，ＺｎＯ对ＣＯ２／Ｈ２合成甲醇反应具有活性，且反应的中间物种为双齿碳酸盐、甲酸盐及甲氧基。另外，还对单组份ＺｎＯ的作用及其表面反应机理提出了推论。     

������Һ����CO2����ѧ

天然气脱除Ｈ２Ｓ和ＣＯ２是天然气净化领域经常遇到的问题。Ｈ２Ｓ与醇胺的反应属瞬间质子反应，ＣＯ２与醇胺的反应则复杂得多，醇胺溶液对Ｈ２Ｓ的选择性分离主要依靠ＣＯ２与醇胺的反应速度差异来实现。文章介绍了伯胺，仲胺，叔胺及空间位阻胺溶液反应的机理和动力学。     

ZrO_2负载Ru─Fe双金属簇及其单金属簇上CO加氢反应及TPDE研究

测定了ＺｒＯ２负载的由不同前体得到的Ｒｕ－Ｆｅ双金属及其单金属催化剂的ＣＯ加Ｈ２反应活性。结果表明，ＺｒＯ２负载的由Ｒｕ２Ｆｅ（ＣＯ）１２或ＲｕＦｅ２（ＣＯ）１２获得的Ｒｕ－Ｆｅ双金属催化剂较负载Ｒｕ３（ＣＯ）１２、Ｆｅ２（ＣＯ）９及其混合簇催化剂以及由ＲｕＣｌ３、Ｆｅ（ＮＯ３）３制备的常规双金属催化剂具有高得多的ＣＯ加氢活性。用程序升温分解（ＴＰＤＥ）方法研究了ＺｒＯ２负载的Ｒｕ３（ＣＯ）１２，Ｆｅ２（ＣＯ）９及其混合簇催化剂的脱羰基过程。结果表明，除脱附作用外，负载络合物的羰基在Ａｒ中ＴＰＤＥ主要歧化生成ＣＯ２，在Ｈ２中ＴＰＤＥ主要加氢生成ＣＨ４。     

Rh－Co／Al_2O_3双金属催化剂上CO加氢反应

用非传统方法制备了Ｒｈ２Ｃｏ２／Ａｌ２Ｏ３、Ｃｏ２／Ａｌ２Ｏ３、Ｒｈ４／Ａｌ２Ｏ３和用传统方法制备了（Ｒｈ＋Ｃｏ）／Ａｌ２Ｏ３催化剂。用连续流动微反装置研究了上述催化剂的ＣＯ加氢活性及选择性，并系统地研究了Ｈ２／ＣＯ比值和温度对反应活性及选择性的影响。结果表明，Ｒｈ２Ｃｏ２／Ａｌ２Ｏ３的活性不仅高于Ｒｈ４／Ａｌ２Ｏ３和Ｃｏ２／Ａｌ２Ｏ３，而且也高于（Ｒｈ＋Ｃｏ）／Ａｌ２Ｏ３，在选择性方面与上述样品也有明显差异。当Ｈ２／ＣＯ比值从６：１变到１：１时，其它催化剂的反应活性大为降低，而Ｒｈ２Ｃｏ２／Ａｌ２Ｏ３仍保持高活性。