钙矾石对Cd (Ⅱ)的化学俘获

为查明钙矾石对Cd(Ⅱ)俘获所需的环境条件,在室温下利用化学试剂进行人工液相合成Cd类钙矾石,{Cd6[Al(OH)6]2.3SO4.26H2O}和Ca-Cd钙矾石{(Ca,Cd)6[Al(OH)6]2.3SO4.26H2O}。结果表明,Cd6[Al(OH)6]2.3SO4.26H2O不能形成,而Ca-Cd钙矾石却能成功合成,这说明只有当液相中出现钙时,Cd(Ⅱ)才可被钙矾石俘获。用水泥熟料对Cd2 进行的固化实验发现,水化20 h试样中的Cd(Ⅱ)没有被钙矾石俘获,但7 d龄期样中却有些Cd(Ⅱ)被俘获了。     

钙矾石对Pb,Zn,Cd的化学俘获

研究了钙矾石对Pb^2＋，Zn^2＋，Cd^2＋化学俘获的条件以及俘获量，钙矾石人工合成的试验发现，当液相中缺乏SO4^2-时，PbO2^2-，ZnO2^2-不能替代SO4^2-并与Ca^2＋，AlO2^-等组分结合形成钙矾石；而当合成液中有SO4^2-时，Ca^2＋，AIO2^-，SO4^2-在结合形成钙矾石的过程中能把Pb，Zn，Cd俘获到晶格中去，X射线衍射分析显示，钙矾石在俘获了Pb（Ⅱ），Zn（Ⅱ），Cd（Ⅱ）后个别衍射峰的峰强大增，对合成物进行化学组分测定发现，钙矾石对这3种元素俘获程度的排序为：Cd〉Zn〉Pb，而这个顺序也是这3种离子与Ca^2＋相似程度的排序，因此它们进入钙矾石晶格的途径很可能是以替换钙矾石中的Ca^2＋得以实现的。     

铜（Ⅱ）、镍（Ⅱ）、镉（Ⅱ）硫酸盐配位聚合物中配体配位行为的研究

通过水热合成法合成3种具有特殊结构的过渡金属配位聚合物{[Cu2（SO4）2（H2O）8]·2H2O}n（1）,{[Ni3（SO4）,（H2O）6]·2H2O}n（2）和{[Cd3（SO4）3（H2O）6]·2H2O}n（3）．以元素分析、红外光谱分析、单晶x-射线衍射进行表征发现：配位聚合物中的硫酸盐基团配体各自的配位形式不同．配位聚合物1包含一维Cu—SO4链,并通过氢键相互作用延展成三维超分子结构．配位聚合物2和配位聚合物3是以硫酸盐基团为一维链的基础上建立起来的类似的三维结构．     

超高石灰铝法去除工业废水中高浓度硫酸根离子

向模拟废水中加入脱除剂氢氧化钙和偏铝酸钠,对工业废水中高浓度硫酸根离子的去除进行研究。脱除剂使钙离子、铝离子与硫酸根离子形成不溶性沉淀钙矾石(Ca6Al2(SO4)3(OH)12·26H2O),以达到去除硫酸根离子的目的。考察反应时间、反应温度、氢氧化钙添加量、偏铝酸钠添加量对溶液中硫酸根离子去除的影响。结果表明:超高石灰铝法可以有效去除硫酸根离子,当反应时间在15 min、反应温度为25?C时,以n(Ca2+):n(Al3+):n(SO2-4)为3:1:1的比例加入氢氧化钙和偏铝酸钠,硫酸根初始浓度为19.5 g/L的废水去除率可达到90%,大大降低了高浓度硫酸根离子对人体和环境的危害。     

含二硫代甲酸酯配体铁硫簇合物的合成与表征

报道通过2–呋喃甲硫醇/十二羰基三铁/三乙胺体系所形成的中间物[（μ-2-SCH2C4H3O）（μ-CO）Fe2（CO）6]Et3NH同CS2作用生成络阴离子[（μ-2-SCH2C4H3O）（μ-S C—S—）Fe2（CO）6]后,同卤代物原位反应,合成了3个新颖的含μ–二硫代甲酸酯配体的铁硫簇合物（μ-2-SCH2C4H3O）（μ-RS—C S）Fe2（CO）6（R=CH3、CH2Ph、CH2COOC2H5）.这3个新颖配合物均通过核磁共振氢谱、红外光谱和元素分析表征了其结构.     

水杨醛与丙二胺缩合而成的Schiff碱与过渡金属形成的10个配合物的合成与结构分析

本文合成了10个新的过渡金属配合物,[MnL].H2O（1）,[CuL].H2O（2）,[Cu4L2Cl4]（3）,[Mn4L2Cl4]（4）,[CrL（H2O）2]（NO3）（5）,[Cd2L’2（CH3OH）2（NO3）2]（6）,[NiL]3（sal）.2H2O（7）,[CoL（H2O）2]2.4H2O（8）,[CoL’2]（ClO4）（9）和[（UO2）L（CH3OH）]2（10）。通过元素分析和单晶X-射线结构分析准确确定了所有这些新化合物的分子结构。     

无熟料高炉矿渣水泥的物料配比与性能的关系

研究了Ca（OH）2、硬石膏及少量可溶性钙盐（甲酸钙、乙酸钙等）复合对高炉矿渣活性的激发作用及物料配比与性能的关系。结果表明：Ca（OH）2与硬石膏复合对矿渣活性有一定的激发效果,可溶性钙盐的加入降低了水泥的pH值,进一步激发了矿渣的活性,乙酸钙（Ca（CH2COOH）2）的激发效果好于甲酸钙（Ca（COOH）2）;在矿渣掺量为80％,Ca（OH）2掺量15％,硬石膏掺量5％,外加1．0％Ca（CH2COOH）2生产出的无熟料水泥28d抗压强度达54．6MPa;Ca（COOH）2与硬石膏促进高炉矿渣水化的主要水化产物为钙矾石和C—S—H凝胶。     

几种多氮环合物的合成及质谱裂解

用大环配体 L ( [( OPD) 2 ( DIEN ) 2 ] )与金属离子作用合成了 [Mn L ] ( Cl O4) 2 · 2 H2 O、[Co L ] Cl4·2 Me OH· H2 O、[Ni L ] ( Cl O4) 2 · 2 Me OH· 2 H2 O和 [Tb L ( Cl O4) 3 ( H2 O) 2 ]· 3 Me OH四种配合物 .用元素分析、红外光谱、摩尔电导对其组成和结构进行了鉴定 .并对其质谱裂解方式进行了讨论 .结果表明 ,过渡金属配合物在喷雾质谱条件下比较稳定 ,而稀土金属配合物在质谱条件下不太稳定 .     

MgSO_4侵蚀条件下水泥浆体相组成及Al相转变

研究了水化7d的水泥浆体在5%浓度的MgSO_4溶液中侵蚀不同时间(7d、28d、90d、180d)以及不同浓度MgSO_4(0%、5%、10%、15%)对水化3d水泥浆体的水化产物相组成、含Al相产物迁移与转变的影响规律。XRD与27 AlNMR测试结果表明:5%浓度的MgSO_4侵蚀水泥浆体180d,浆体中CaSO4·2H2O和AFt含量显著增加,C—(A)—S—H中的Al[4]、AFm中的Al[6]以及TAH向AFt中的Al[6]转变,导致试件膨胀破坏。MgSO_4侵蚀前期形成的Mg(OH)2层可抑制C—(A)—S—H中的Al[4]、TAH和AFm向AFt转变,随着侵蚀龄期延长Mg(OH)_2层破坏,SO_4~(2-)的扩散速率增大,AFt生成量显著增加。MgSO_4侵蚀早期促进Al 3+进入C—S—H形成C—(A)—S—H,随着侵蚀龄期延长,C—(A)—S—H发生脱铝作用,Al[4]大量迁移转变为AFt中的Al[6]。MgSO_4浓度增大,其对C—(A)—S—H的脱铝作用增强,AFt的生成量显著增加。     

聚合硫酸铝铁的制备与性能评定

以硫酸亚铁、H2SO4,Al(OH)3等为原料,在氧化剂H2O2存在下合成聚合硫酸铝铁(PAFS),以n(Fe):n(Al)为影响因素,调整FeSO4·7H2O和Al(OH)3的投入量,进行单因素合成实验,当n(Fe)∶n(Al)=9∶1时,合成的PAFS絮凝效果最好.絮凝对比实验结果表明:PAFS综合性能优于聚合硫酸铁(PFS)和聚合硫酸铝(PAS),具有铁盐絮凝剂沉降速度快、矾花大、铝系絮凝剂褪色效果好的优点.     

NdWO4（OH）粉体的微波水热法合成及其光催化性能

以Nd（NO3）3·6H2O和Na2WO4·2H2O为原料,采用微波水热法在160℃～220℃反应90min成功合成了NdWO4（OH）粉体,利用X射线衍射（XRD）和扫描电镜（SEM）对所合成的NdWO4（OH）粉体进行了表征,讨论了合成温度对NdWO4（OH）粉体晶体结构和微观形貌的影响,并对所合成粉体的光催化性能进行了研究．结果表明：合成温度对NdWO4（OH）粉体的晶体结构和微观形貌均有明显影响;在紫外光下照射120min,200℃合成的NdWO4（OH）粉体对RhB溶液的降解率达93．0％．     

金属磷酸盐Al8P2O16（OH）4C3N2H6·H2O的水热合成及晶体结构

采用水热合成的方法,在酸性条件下合成出一个三维微孔化合物Al8P2O16（OH）4C3N2H6·H2O并对其进行了X射线单晶衍射的测定,晶体学数据为：Imma空间群,a=18．655（2）nln,b=8．5370（10）nm,c=13．2196（16）nm,V=2105．3（4）nm^3,a=90°,Z=2,R1=0．0937。     

Al 脱氧弹簧钢钙处理过程中铝酸钙硫化物析出热力学分析

通过钢液与夹杂物间的热力学平衡计算,对Al脱氧弹簧钢钙处理过程中铝酸钙硫化物的析出行为进行热力学分析,探讨[Al]、[Ca]、[S]浓度和钢液温度对Al2O3夹杂物变性行为的影响。结果表明,1600℃钢液温度下,w[Al]＝0．03％时,Al2O3生成为低熔点12CaO ·7Al2O3时的 w[Ca]＞0．0034％,其值随钢液温度降低而减小,随铝含量增大而增大。CaS析出时的临界钙含量随钢液温度降低而显著减小,当w [S ]＜0．005％时,w[Ca]随w[S]变化而显著变化。要使钢中夹杂物控制在低熔点12CaO ·7Al2O3区域,需控制w [S]＜0．0037％,该值随钢液温度的降低或铝含量的增大而减小。     

The Mechanism of the Formation and Transformation of Ettringite

The formation and transformation of ettringite were studied by measuring the ion concentration in liquid phase and analyzing the composition in solid phase. The effects of C3A, gypsum lime and C-S-H gel on ettringite formation and transformation were also investigated. The experimental results shuw, that, when gypsum was presented in solid phase, the composition of liquid phase was in favor of ettringite formation. Ettringite formation consisted of three reactions including the formation of [ Al （OH）6 ]^3- octahedral, formation of Ca-Al polyhedra prism in which Ca and Al polyhedra arranged alternately, as well as entrance of SO4^2- into the channel of polyhedra. [ Al （OH）6 ]^3- formation, which was the slowest reaction, controlled ettringite formation. The concentration of AlO2^- was a main factor that influenced ettringite formation. After gypsum in solid phase was consumed, [ SO4^2- ] decreased quickly and [ AlO2^- ] increased, and it was possible that ettringite transformed into hydrated monsulfate calcium aluminate （ be called M in short） in thermodymanics. The rate of transformation was controlled by diffusion of AlO2^- .     

橡胶水泥土的抗盐蚀结晶性能

目的研究改善橡胶水泥土的离子侵蚀性能、抗渗性能等．方法采用不同的物质的量浓度NaCl和Na2SO4溶液以及不同掺量K4Fe（CN）6·3H2O对橡胶水泥土进行侵蚀试验．结果试验表明,Na2SO4溶液对橡胶水泥土的侵蚀破坏能力大于NaCl溶液,Na2SO4溶液在橡胶水泥土中的渗透性能低于NaCl溶液．橡胶粉的掺入提高了水泥土的抗盐蚀能力,且橡胶粉掺量越高,抗盐蚀能力越强,但橡胶粉粒径的影响则不显著．结晶改性剂K4Fe（CN）6·3H2O阻止了结晶化的进程,延长了试件断裂时间．结论橡胶粉阻碍了石膏、钙矾石产生的体积膨胀对试件的影响,起到了软性弹性体的作用,缓和体积膨胀应力,减少内部裂纹的发生与发展,提高了水泥土的抗盐蚀性能．     

应用溶剂热组合化学方法研究过渡金属对层状磷酸铝化合物[C6N4H21][Al3P4O16]的影响

利用组合化学方法研究了不同过渡金属及用量对化合物[C6N4H21][Al3P4O16]合成的影响．实验结果显示，铁、锌、钴、锰等二价化合物的存在会使三乙烯四胺（TETA）发生异构化，转变为4，（2-乙胺基）二乙基三胺（TREN），从而导致3-D开放骨架磷酸铝[C24N16H91][Al9-xMx（PO4）12]·nH2O的生成（M=Zn^2＋，Mn^2＋，Fe^2＋，Co^2＋）．     

Mechanism of cement-stabilized soil polluted by magnesium sulfate

In order to simulate and study the mechanism of cement stabilized soils polluted by different contents of magnesium sulfate(MS), a series of tests were conducted on the cemented soil samples, including unconfined compression strength(UCS) tests of blocks, X-ray diffraction(XRD) phase analysis of powder samples, microstructure by scanning electronic microscopy(SEM),element composition by energy dispersive spectrometry(EDS), and pore distribution analysis by Image Processed Plus 6.0(IPP 6.0)software. The UCS test results show that UCS of cemented soils reaches the peak value when the MS content is 4.5 g/kg. While, the UCS for Sample MS4 having the MS content of 18.0 g/kg is the lowest among all tested samples. Based on the EDS analysis results,Sample MS4 has the greater contents for the three elements, oxygen(O), magnesium(Mg) and sulfur(S), than Sample MS1. From the XRD phase analysis, C-A-S-H(3Ca O·Al2O3·3Ca SO4·32H2O and 3Ca O·Al2O3·Ca SO4·18H2O), M-A-H(Mg O·Al2O3·H2O), M-S-H(Mg O·Si O2·H2O), Mg(OH)2 and Ca SO4 phase diffraction peaks are obviously intense due to the chemical action associated with the MS. The pore distribution analysis shows that the hydrated products change the distribution of cemented soil pores and the pores with average diameter(AD) of 2-50 μm play a key role in terms of the whole structure of cemented soil. The microscopic structure of the cemented soil with MS exhibits the intertwined and embedded characteristics between the cement and granular soils from the SEM images of cemented soils. The microstructure analysis shows that the magnesium sulfate acts as the additive, which is beneficial to the soil strength when the MS content is low(i.e., Sample MS2). However, higher MS amount involving a chemical action makes samples crystallize and expand, which is adverse to the UCS of cemented soils(i.e., Sample MS4).     

喷射水泥中C_(11)A_7.CaF_2与C_4A_3含量的计算

推导出了一组计算熟料中 1 1 Ca O.7Al2 O3 .Ca F2 和 3Ca O.3Al2 O3 .Ca SO4含量的公式 .根据公式 ,可以通过调整硫氟比和配料中 Ca O,Si O2 ,Al2 O3 及 Fe2 O3 的含量 ,使熟料中形成的 1 1 Ca O.7Al2 O3 .Ca F2 和 3Ca O.3Al2 O3 .Ca SO4的量以及二者的比例达到设计值 .在实验过程中 ,运用公式计算出的 1 1 Ca O.7Al2 O3 .Ca F2 和 3Ca O.3Al2 O3 .Ca SO4的含量 ,与熟料的 X-射线衍射目估半定量分析值相比 ,偏差量仅为 (± 1 .0 ) ,证明了这种计算方法的简便性和准确性 .     

Thermal Decomposition of Leightonite,K2Ca2Cu（SO4）4·2H2O

The thermal decomposition of Leightonite, K2Ca2Cu（SO4）4·2H2O, was studied by thermal gravimetric analysis（TGA）, differential thermal analysis（DTA）, X-ray diffraction（XRD）, etc. The results show that the Leightonite is dehydrated around 170 ℃ to 390 ℃ and transformed to be new intermediate （K-Cu-SO4） sulphate salt with bright-green color. Moreover, the chemical structure changes during the thernal decomposition process was describled in detail. And the as-resulting phases are demonstrated to be K2Ca2（SO4）3, K2SO4, CaSO4 ,and Cu2O.     

β-Ca2 SiO4在不同水热条件下的水化作用

首先通过固相反应合成了β-Ca2SiO4并在具有搅拌装置且自动产生蒸汽压的不锈钢反应釜中，在高温混合法和低温混合法两种条件下进行了水化反应。反应温度从150℃到400℃，反应时间从数小时到5天。XRD和SEM结果表明有7种不同的钙硅酸盐水合物(C-S-H)能在此不同的水热条件下形成，其中与前驱物β-Ca2SiO4具有相同C／S摩尔比的化合物是(硅酸二钙水合物(Ca2(SiO3OH)(OH))和羟硅钙石(Ca6(SiO4)(Si2O7)(OH)2)，大于前驱物中C／S摩尔比的化合物是佳羟硅钙石(Ca6(Si2O7)(OH)6)和莱粒硅钙石(Ca5(SiO4)2(OH)2)，小于前驱物中C／S摩尔比的化合物是钙硅酸盐(Ca8(SiO4)2(Si3O10))、斜方硅钙石(Ca6(SiO4)(Si3O10))和变针硅钙石(Ca4(Si3O9)(OH))。作者讨论了不同水热条件对钙硅酸盐水合物形成的影响、不同钙硅酸盐水合物的结构与形成条件之间的关系以及水合物的稳定性和合成机理。