硼氢化钠/氯化钙新法还原乙酰基二茂铁合成1-二茂铁基乙醇

采用硼氢化钠/氯化钙还原体系将乙酰基二茂铁还原为1-二茂铁基乙醇。探讨了硼氢化钠、氯化钙的用量及反应时间对还原产物收率的影响,得到了乙酰基二茂铁还原的优化条件:投料比n(FcCOCH3)∶n(NaBH4)∶n(CaCl2)=1∶3∶2,以甲醇为溶剂,在碱性条件下回流1.5 h。在此条件下,1-二茂铁基乙醇的收率达87.5%。利用IR、1H NMR和元素分析对产物进行了结构确证。     

新化合物1-氯-4-双二茂铁丙烷基-1-丁烯-3-炔的合成与表征

以双二茂铁丙烷基乙炔和顺-1,2-二氯乙烯为原料,合成了新的双二茂铁丙烷基乙炔基化合物1-氯-4-双二茂铁丙烷基-1-丁烯-3-炔[FcC(CH3)2Fc’C≡C—CH=CHCl(Fc=C5H5FeC5H4,Fc’=C5H5FeC5H3)]。利用红外光谱、核磁共振谱、质谱和元素分析等分析测试手段,对化合物的组成和结构进行了分析,确定了标题化合物的分子结构。     

1-二茂铁基-3-(9-蒽基)丙烯酮的合成及抑菌活性

以乙酰二茂铁和蒽醛为原料,KOH作催化剂,经固相研磨合成新型化合物1-二茂铁基-3-(9蒽基)丙烯酮,以~1H-NMR、~(13)C-NMR、IR和LC-MS对其进行了结构表征,并研究了化合物的抑菌性能。     

二茂铁-肽衍生物Boc-NH-Fca-Gly-Gly-Tyr-Arg-OMe的合成

以二茂铁为起始原料合成了目前在国内外尚无报道的二茂铁-肽衍生物Boc-HN-Fca-Gly-Gly-Tyr-Arg-OMe,收率为83.5%。并以红外光谱(IR)、紫外-可见吸收光谱(UV-Vis)以及核磁共振(1H NMR)等对合成产物进行了表征。     

3-二茂铁基-2-丁烯酸乙酯的一步合成及该羧酸晶体和分子结构的研究

研究了在硫酸催化下,二茂铁与乙酰乙酸乙酯反应一步合成3-二茂铁基-2-丁烯酸乙酯的新方法。3-二茂铁基-2-丁烯酸乙酯经水解得3-二茂铁基-2-丁烯酸,熔点180～181℃。经苯与石油醚溶解,溶剂自然挥发得深红色菱形晶体。晶体属单斜晶系。空间群 P2_(1/c),α=1.1813(4)nm,b=0.8353(5)nm,c=1.2297(4)nm,β=102.31(3)°,Z=4,V=1.1854nm~3。     

1-芳基四氢-β-咔啉-3-羧酸甲酯的合成

以L-色氨酸为起始原料,经过甲酯化、Pictet-Spengler反应、结晶诱导非对称转化(CIAT)、脱盐酸化等步骤,得到5个1-芳基四氢-β-咔啉-3-羧酸甲酯化合物。目标产物通过重结晶、柱层析等方法纯化,其结构经元素分析、IR、1 H NMR、13C NMR、NOE等进行表征。     

1-烷基吲哚-3-乙酸的合成

以吲哚-3-乙腈为原料,经过与卤代烷在碱存在下的N-烷基化和碱水解2步反应分别合成了1-甲基吲哚-3-乙酸(2a)和1-[3-(四氢-2H-吡喃-2-氧基)丙基]-1H-吲哚-3-乙酸(2b),总收率分别为87%和68%,其结构经1H NMR和Ms确证。     

3-[3-(1-哌啶甲基)苯氧基]丙胺的合成工艺改进

以间羟基苯甲醛为起始原料，经由氧烷基化、缩合、水解得3-[3-(1-哌啶甲基)苯氧基]丙胺，收率49．1％，结构经NMR确证。     

3-硝基吡咯烷-1-羧酸叔丁基酯的合成

以1-Boc-3-吡咯烷酮为原料(2),与盐酸羟胺发生羟肟化反应生成1-Boc-3-吡咯烷酮肟(3),再经氧化反应得到3-硝基吡咯烷-1-羧酸叔丁基酯(1),终产物经柱层析纯化,结构经1H NMR和LC-MS表征确证.优化了反应条件:第一步的羟肟化反应中,物料比为n盐酸羟胺:n1-Boc-3-吡咯烷酮=1.1:1,反应...     

1,5-双(1-甲基-2-氧代-3-苄氧基-1,2-二氢吡啶-4-甲酰氨基)-3-氧杂戊烷的合成

以2-吡咯烷酮与草酸二乙酯为起始原料,经开环/扩环、还原、甲基化、脱甲基、苄基化、酯键水解与缩合等反应,合成了新型螯合剂衍生物1,5-双(1-甲基-2-氧代-3-苄氧基-1,2-二氢吡啶-4-甲酰氨基)-3-氧杂戊烷,优化了第一步开环/扩环反应工艺。n(2-吡咯烷酮)∶n(草酸二乙酯)∶n(CH_3CH_2OK)=1∶1.1∶1.2为最佳投料比,最终总收率为8.6%,其结构经~1H NMR、~(13)C NMR和MS确证。     

2-氯-3-三氟乙氧基吡啶的合成

2-氯-3-三氟乙氧基吡啶(4)是合成高效除草剂三氟啶磺隆的重要中间体。以烟酰胺(1)为原料,经霍夫曼降解、氧化-氯化、重氮化-醇解反应合成了标题化合物。对相关的反应条件进行了优化,2-氯-3-三氟乙氧基吡啶的总收率达到48.7%(以烟酰胺计)。     

3-5-二（2＇-芳基-1＇，3＇，4＇-噁二唑基）吡啶荧光光谱的量子化学研究

对3种3-5-二（2＇-芳基-1＇,3＇,4＇-噁二唑基）吡啶的荧光光谱进行了理论研究。采用密度泛函（DFT）方法,在B3LYP／6-31G水平下,对化合物的几何构型进行了全参数优化。经振动分析,均未出现虚频率。在此基础上,采用组态相互作用（CI）方法计算了荧光激发光谱,所得结果与实验值基本吻合。计算结果表明,三种分子具有较强的共面性,为超共轭体系。     

1-(4-溴苯基)-3-(1H-1,2,4-三氮唑-3-基)脲的合成

以4-溴苯甲酸为原料,经过Curtius重排反应制得4-溴苯异氰酸酯,再进一步与3-氨基-1H-1,2,4-三氮唑发生亲核加成反应,合成了目标产物1-(4-溴苯基)-3-(1H-1,2,4-三氮唑-3-基)脲。对产物进行了元素分析,以红外、核磁和紫外光谱确认其结构;生测结果表明该化合物具有一定的植物生长调节活性。     

免疫荧光试剂9-(2′,6′-二溴苯氧羰基)-3-(2-(琥珀酰亚胺氧羰基)乙基)吖啶的合成

吖啶酯衍生物是量子产率较高的一类荧光及化学发光试剂.本文先后经5步反应合成了新的荧光免疫试剂即标题化合物,并用NMR、IR、MS和EA表征了产物及部分中间体的结构,并对合成过程中的位阻效应及区域选择性进行了讨论.     

4,4’-双(4-羟基苯甲氧基)-3,3’,5,5’-四甲基联苯二缩水甘油醚的合成与表征

以对羟基苯甲酸、3-溴丙烯、3,3′,5,5′-四甲基联苯二酚等为原料,通过间氯代过氧化苯甲酸氧化法合成4,4′-双(4-羟基苯甲氧基)3,3′,5,5′-四甲基联苯二缩水甘油醚,化合物结构用FT-IR和~1HNMR进行了表征。并对氢氧化钠用量,缚酸剂,氧化反应温度和时间的选择进行了讨论。     

2-羟基-3-烯丙氧基丙磺酸钠的合成

采用新方法合成了2-羟基-3-烯丙氧基丙磺酸钠。先由环氧氯丙烷和亚硫酸氢钠合成中间体3-氯-2-羟基丙磺酸钠，然后中间体再与丙烯醇在氢氧化钠催化下生成目标产物2-羟基-3-烯丙氧基丙磺酸钠。2步反应总收率在70％左右，中间体和产物分别进行了光谱表征。     

萘并吡喃并[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮衍生物的合成与表征

通过氮杂Wittig反应合成了7种萘并吡喃并[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮衍生物。首先用2-萘酚、氰乙酸乙酯和芳醛通过Knoevenagl-Cope缩合得到2-氨基萘并吡喃(Ⅰ),(Ⅰ)再与三苯基膦反应得到膦亚胺中间体(Ⅱ)。(Ⅱ)与芳基异氰酸酯采用aza-Wittig反应得到碳二亚胺(Ⅲ)。(Ⅲ)再分别与胺、醇、酚反应合成了萘并吡喃并[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮Ⅳ(a-g)。目标化合物结构经1H-NMR、MS和IR进行了表征。试验考察了亲核试剂及反应条件对产品收率的影响。结果表明,亲核试剂空间位阻小反应速度较快,收率高;若有吸电子基团时,反应时间缩短。     

1-(4-甲苯基)-3-(4-吲哚基)-5-(4-氯苯基)甲臢的合成

以吲哚-4-甲醛、对甲基苯肼和对氯苯胺为原料,合成了1-(4-甲苯基)-3-(4-吲哚基)-5-(4-氯苯基)甲臢。经红外、核磁和质谱等波谱鉴定了目标分子的结构,并测定了它的氧化还原电位值。     

1-(5,7-二羟基-2,2-二甲基苯并吡喃)-3-(2,2-二甲基苯并吡喃)双氢查尔酮的首次全合成

标题化合物是从Metrodorea stipularis树枝中提取出来的,此化合物具有抗南美洲锥虫病、抗疟疾、抗肿瘤等药理作用。以廉价的2,4,6-三羟基苯乙酮、4-羟基苯甲醛为原料,经吡喃环化、苄基保护酚羟基、羟醛缩合和Pd-C/H2还原不饱和双键及脱保护基,完成天然产物1-(5,7-二羟基-2,2-二甲基苯并吡喃)-3-(2,2-二甲基苯并吡喃)双氢查尔酮的全合成。所有新化合物的结构均经过NMR、IR、HR-MS确认。初步生物活性实验结果表明,1-(5,7-二羟基-2,2-二甲基苯并吡喃)-3-(2,2-二甲基苯并吡喃)双氢查尔酮对大肠杆菌的最小抑菌浓度为32μg/mL。     

5-[(4-氨基苯基)二氮烯基]嘧啶-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮的合成

以对硝基苯胺和巴比妥酸为原料,通过重氮化及偶合反应合成了5-[(4-硝基苯基)二氮烯基]嘧啶-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮(A),化合物A经硫化物还原,得到单偶氮化合物5-[(4-氨基苯基)二氮烯基]嘧啶-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮(B),该化合物可作为重氮组分与一些具有活泼氢的偶合组分反应,从而制备出酰胺键多、对称性高及稳定性强的双偶氮化合物。考察了还原剂用量、反应时间及反应温度对化合物B收率的影响,结果表明:投料比n(A)∶n(Na2S)=1∶1.7,105℃下回流48h,化合物B的收率为84.6%。利用1H NMR、FT-IR及元素分析对产物的结构进行了表征。