尼龙612/6共聚物的表征与非等温结晶动力学研究

以尼龙612盐和己内酰胺为原料,采用熔融聚合的方法合成了尼龙612/6共聚物,采用傅里叶红外光谱仪(FTIR)、核磁共振氢谱仪(1HNMR)、偏光显微镜(PLM)对其相关结构进行表征,并分别用Jeziorny修正的Avrami方程、Ozawa方程、莫志深法进行非等温结晶动力学分析。结果表明:尼龙612结晶过程为二次成核,成核后沿着晶核二维盘状生长;而尼龙612/6共聚物的结晶过程为一次均相成核,晶核形成后沿晶核二维盘状与三维球状生长;莫志深法分析结果对应参数a基本保持一致,说明Avrami指数n与Ozawa指数m之间确实存在一定的数量关系,F(T)的变化表明,要在单位时间内达到更高的结晶度需提高降温速率,同时相同结晶度下尼龙612的结晶速率远大于尼龙612/6共聚物;采用Kissinger方程计算得出尼龙612及其共聚物的非等温结晶活化能ΔE分别为-433.29 kJ/mol、-94.12 kJ/mol。     

尼龙6/尼龙共聚物共混体系的热行为研究

探讨了两种尼龙共聚物对尼龙６共混改性物的热行为的影响，表明：含酰胺和酯两种基团的共聚尼龙，因其含酯基而减弱了尼龙６分子链间相互作用的结果，促进了尼龙６的结晶作用，致使冰骤冷试样观察不到冷结晶峰，仅含酰胺基团的共聚尼龙，基本上没改变尼龙６分子间的氢键相互作用，但共聚尼龙的非结晶性和无序的链结构，导致它对尼龙６结晶过程的干扰，表现为熔体结晶峰温降低和冷结晶峰温提高及峰强度（峰高）增大。     

PET-PBT共聚酯的结晶性能

运用差示扫描量热法（DSC）等分析手段研究了PET-PBT共聚酯的结晶性能。研究表明:共聚酯切片的冷结晶温度（Tc）及熔融结晶温度（Tmc）均随PBT链段的引入及含量的增加而降低,第四单体的加入及其分子质量的改变对Tc及Tmc的影响不同;结晶动力学研究表明共聚酯的最大结晶速率出现的温度与PET相比向低温区转移;X衍射结果表明PBT含量的增加使晶体的晶粒尺寸略有增加。     

尼龙6在振动注塑中的力学性能和结晶形态

采用自行研制的压力振动注塑装置，在不同振动频率、振动压力下得到尼龙6注塑试样。结果表明，振动试样拉伸性能比静态试样有所提高，随振动频率或振动压力的提高，试样的拉伸强度发生变化。运用DSC（差示扫描量热分析）和SEM（扫描电镜）对试样结构进行了表征，测试结果表明，振动作用能使球晶数量增加，完善结晶，提高结晶度。     

高含量碳纤维对尼龙6非等温结晶与熔融行为的影响

利用差示扫描量热仪（DSC）研究了高含量碳纤维（CF）对尼龙6（PA6）非等温结晶与熔融行为的影响。结晶行为研究结果表明，高含量CF的引入对PA6的结晶起到异相成核作用，提高了PA6的总结晶速率。熔融行为研究结果表明在低的降温速率下。CF诱导基体尼龙6形成亚稳态的γ^＊结晶，其熔融峰为一个明显的不对称单峰；高降温速率下为熔融双峰，低温峰为亚稳态的γ^＊结晶的熔融。而高温峰为亚稳态的结晶在升温过程中发生再结晶和再组合形成更稳定的γ结晶的熔融。     

纳米OMMT对PA6/PET共混体系结晶性能的影响

采用熔融共混法,以PA6/PET(30/70)和PA6/PET(70/30)合金为研究对象,利用差示扫描量热法(DSC)探讨纳米有机OMMT对PA6/PET共混物结晶性能的影响,结果表明:PA6/PET共混物中,PA6相和PET相均能各自结晶,且PA6相阻碍PET相的结晶,而PET相对PA6相的结晶性能没有影响。引入纳米OMMT后,体系中PA6相和PET相的结晶温度均降低,并缩短半结晶时间,加剧两组分结晶温度对降温速率的依赖性。用莫志深方法处理纯PA6/PET共混物和PA6/PET/OMMT纳米复合材料的非等温结晶动力学,结果表明:在PA6/PET(30/70)共混体系中引入纳米OMMT后,F(T)值均增大,而在PA6/PET(70/30)共混体系中引入纳米OMMT,F(T)值减小。     

原位增容PA6/PE-HD共混物的非等温结晶动力学研究

利用差示扫描量热仪研究了原位增容的聚酰胺6/高密度聚乙烯（PA6/PE-HD）共混物的非等温结晶过程,用经Jeziorny 修正的Avrami方程和Mo法对其非等温结晶动力学进行了研究,计算并得到非等温结晶动力学参数。结果表明,该方程和方法适合于处理纯PA和PA6/PE-HD共混物的非等温结晶过程;在PA6/PE-HD共混物非等温结晶过程中, 在其初期结晶阶段可能同时包含了均相成核和异相成核, 在二次结晶阶段结晶生长可能是一维生长,并且PE-HD的加入,起到异相成核的作用,促进了晶核的生长。此外, 还利用Vyazovkin的方法求出PA6/PE-HD共混物结晶活化能与温度之间的关系。     

PET/离聚物共混体系的结晶行为研究

利用WAXD对聚对苯二甲酸乙二酯（PET）与高聚物Surlyn和Aclyn系列组成的共混体系的结晶行为进行了研究。结果表明，离聚物先于PET结晶，两者分别以各自的晶型出现，没有形成混晶、结晶时两相间有相互干扰;在所研究的范围内，PET／离聚物Na盐井混体系结晶度与纯PET的基本相同，PET／离聚物Zn盐井混体系的结晶度大于纯PET的结晶度，且离聚物含量的变化对其共混体系的结晶度的影响不明显。     

PA6／PET共混物的非等温结晶动力学研究

采用等速升温和等速降温ＤＳＣ法对ＰＡ６／ＰＥＴ共混物的非等温结晶动力学进行了研究。在升温和降温ＤＳＣ相变曲线上，ＰＡ６／ＰＥＴ共混物具有双重熔融峰和双重结晶峰，表明ＰＡ６和ＰＥＴ组分可形成各自的结晶体。给出了各组分的结晶峰温度、结晶峰的半高宽、结晶半时间等表征结晶行为的参数，并讨论了影响结晶的因素。     

PA6/PET共混体系的动态力学性能

应用粘弹谱仪研究了ＰＡ６／ＰＥＴ共混体系的动态力学性能,结果表明：ＰＡ６和ＰＥＴ的β损耗峰温相近,其共混物只观察到一个损耗峰,但峰宽随ＰＥＴ组分增加而增宽;相应于束缚非晶区分子链段运动的α损耗峰（αⅠ）只有一个,其峰温依加和律线性变化,说明在束缚非晶区内相溶：相应于自由非晶区分子链段运动的α损耗峰有两个（αⅡ和αⅢ）,随ＰＥＴ组分增加,αⅡ损耗峰温升高而αⅢ的降低,因此ＰＡ６和ＰＥＴ在自由非晶区是部分相溶的     

改性蒙脱土对PET吹塑瓶阻隔性的影响

在水分散液中使蒙脱土与6－氨基已酸或对氨基苯甲酸进行插层反应制得有机改性蒙脱土。X射线衍射、热重分析和红外光谱测试结果表明，6－氨基已酸或对氨基本甲酸被插层到蒙脱土的晶格片层之间，使层间距增大在双螺杆挤出机中使聚对苯二甲酸乙二酯（PET）与改性蒙脱土进行熔融插层复合得到PET／改性蒙脱土复合材料，并用注－拉－吹工艺成型得到PET／改性蒙脱土复合瓶。阻隔性测试结果显示，PET／改性蒙脱土复合瓶对氧气的阻隔性比纯有明显提高。     

增容对PET固相增粘的影响

对仪征化纤股份公司聚酯生产线 A,B,C生产单元增容前、后大有光、半消光 PET切片的结构进行分析表征。对 A,B,C三个不同生产单元增容前后生产的切片固相增粘情况进行对比 ,以及同一生产单元增容前、后切片固相增粘和同一生产单元大有光、半消光切片固相增粘对比 ,并预测增容后大有光切片固相增粘规律。实验证明 ,增容后大有光切片固相增粘规律与预测一致。     

热处理对玻璃纤维增强PET力学性能的影响

用双螺杆挤出机制备玻璃纤维增强聚对苯二甲酸乙二酯（GFRPET）粒料,用注塑机注塑试样,试样在140℃热处理4h。用DSC仪测得热处理后试样的结晶度增加,并测得热处理后的强度、弹性模量有很大程度提高。由热处理后试样冲击断面的SEM照片可见水分挥发留下的空洞,这些空洞容易形成应力集中点,因而导致冲击韧性降低。热处理后试样的弹性模量与增强定律十分吻合。     

ISOTHERMAL CRYSTALLIZATION AND SUBSEQUENT MELTING BEHAVIOR OF POLY(ETHYLENE TEREPHTHALATE)/SILICA NANOCOMPOSITES

The crystallization process of nanocomposites was investigated by differential scanning calorimetry (DSC) and analyzed by the Avrami method. It was found that the crystallization of pure poly(ethylene terephthalate) (PET) is fitted for thermal nucleation and three-dimensional spherical growth in the whole process, while the crystallization of PET/silica nanocomposites exhibits two stages: the first stage corresponds to athermal nucleation and three-dimensional spherical growth, and the second one corresponds to recrystallization caused by the earlier spherulite impingement. The crystallization rate increases markedly and the activation energies decrease greatly with adding silica nanoparticles. The subsequent melting behavior of the crystallized samples shows that the melting point (T_m) of nanocomposites is higher than that of pure PET, which might result from two reasons: (1) some hindrance to the PET chains caused by the nanoparticles at the beginning of the melting process; and (2) more perfect crystals being formed due to the higher crystallization temperature and lower activation energy of PET/silica nanocomposites.     

热塑性PEI改性TGDDM环氧树脂的相分离研究

合成了四种不同化学结构的聚醚酰亚胺（PEI），以激光光散射（TRLS）和扫描电镜（SEM）等方法研究了PEI改性4，4‘－二氨基二苯甲烷四缩水甘油醚（TGDDM）环氧树脂／4，4‘-二氨基二苯砜（DDS）体系，讨论了PEI的化学结构，用量，分子量及固化剂用量对固化速率和相结构的影响，解释固化剂用量和PEI用量对粘结剪切强度的影响，同时考虑动力学和热力学因素对固化反应诱导相分离过程及相结构演变的作用，对相结构的控制提出了初步的设想。     

PA6/POE-g-MAH/纳米BaSO4三元复合体系增韧研究

采用纳米BaSO4及马来酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物(POE-g-MAH)对聚酰胺(PA)6进行增韧改性,研究了PA6/POE-g-MAH共混体系的脆韧转变,讨论了纳米BaSO4的用量对PA6/POE-g-MAH脆韧转变体系的增韧作用.结果显示,当POE-g-MAH质量分数为10%～20%时,PA6/POE-g-MAH共混...     

Effect of poly(styrene‐co‐maleic anhydride) imidization on the miscibility and phase‐separation temperatures of poly(styrene‐co‐maleic anhydride)/poly(vinyl methyl ether) and poly(styrene‐co‐maleic anhydride)/ poly(methyl methacrylate) blends

The objective of this work was to study the miscibility and phase‐separation temperatures of poly(styrene‐co‐maleic anhydride) (SMA)/poly(vinyl methyl ether) (PVME) and SMA/poly(methyl methacrylate) (PMMA) blends with differential scanning calorimetry and small‐angle light scattering techniques. We focused on the effect of SMA partial imidization with aniline on the miscibility and phase‐separation temperatures of these blends. The SMA imidization reaction led to a partially imidized styrene N‐phenyl succinimide copolymer (SMI) with a degree of conversion of 49% and a decomposition temperature higher than that of SMA by about 20°C. We observed that both SMI/PVME and SMI/PMMA blends had lower critical solution temperature behavior. The imidization of SMA increased the phase‐separation temperature of the SMA/PVME blend and decreased that of the SMA/PMMA blend. © 2008 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci, 2008     

对苯二甲酸直接酯化法合成PBT树脂的研究

讨论了酯化温度、催化剂种类和催化剂用量对酯化速度、酯化率、四氢呋喃生成量以及缩聚反应速度和树脂质量的影响。研究表明，钛锡复合催化剂能有效地提高酯化反应和缩聚反应速度，减少四氢呋喃生成量。采用钛锡复合催化剂，可使四氢呋喃生成量降到４６．２ｇ／ｋｇ树脂所得树脂特性粘数０．８９～１．０９ｄＬ／ｇ，羧基含量１２．３～１６．８μｅｑ／ｇ，熔点２２８～２３０℃。