柴油非临氢降凝催化剂的中试应用

研制新型柴油降凝催化剂,在常压﹑非临氢条件下以抚顺石油二厂催化裂化柴油和辽化加氢裂化尾油为原料,考察了温度、空速对降凝效果的影响。催化裂化柴油凝点可降低5~25℃,液体收率98%以上,柴油收率85%以上;加氢裂化尾油凝点可降低36~56℃,液体收率在95%左右,润滑油基础油的收率在90%左右,裂解气产量很少,降凝效果显著。     

加氢尾油在改性HZSM-5催化剂上的非临氢降凝

以加氢裂化尾油为原料,锡、锌和磷改性的HZSM-5分子筛为降凝催化剂,在常压、非临氢条件下,考察了反应温度、空速对降凝效果的影响。实验结果表明,磷改性的HZSM-5型非临氢降凝催化剂有较高的液体产品收率。降凝的最佳反应条件为,反应温度390℃,空速1.7h^-1（W）,液体产品收率达96％,加氢尾油凝点降低最高幅度达54℃。再生后的催化剂的降凝效果基本保持不变,磷改性的HZSM-5型非临氢降凝催化剂具有良好的应用前景。     

中低温煤焦油全馏分加氢改质技术研究

以中低温煤焦油全馏分为原料,采用加氢精制-加氢裂化两段串联工艺在中试装置上开展加氢改质实验,结果表明,石脑油产品可作为优质的催化重整预加氢原料,柴油产品可用来生产优质低凝点国Ⅴ柴油,尾油馏分可作为优质的加氢裂化原料、催化裂化原料或乙烯裂解原料。中低温煤焦油全馏分加氢改质技术可以最大限度地提高轻油收率,具有技术合理可行、液体收率高、产品质量好等特点,具有良好的工业应用前景。     

非临氢降凝催化剂的研制与评价

以ZSM-5为主体，加入一定量的自制BCM沸石，采用水热合成法合成新型非临氢降凝催化剂。以催化裂化柴油和减一线馏分油为原料对其反应性能进行评价。结果表明, 该催化剂具有明显的降凝效果。当反应温度为340 ℃、空速为1 h^-1时，凝点降幅为45 ℃左右，液体产品收率均在95%以上。所生产的柴油十六烷值高，硫、氮含量低，凝点低，基本满足了产品调合出厂的质量要求。     

高氧化铁加氢裂化催化剂产品预测

在中试加氢裂化装置中,采用FRIPP的常规加氢裂化催化剂的制作方法,制备加氢裂化催化剂,并且在制作加氢裂化催化剂的过程中浸入5%的铁元素。对高氮和低氮VGO原料油进行中型试验,研究了产品中轻石脑油、重石脑油、航煤馏分、柴油馏分及尾油馏分产品产率及产品性质随转化深度的变化规律。结果表明：反应总压14.7 MPa、裂化催化剂体积空速0.92 h-1、氢油比800∶1等条件下,高氮VGO与低氮VGO相比,达到相同转化率的条件,反应温度相差10℃左右,其中轻石产率均较低;重石产率、航煤产率提高幅度均较大;柴油波动幅度均较大;尾油产率下降幅度均较大,氢耗提高幅度均较小,催化剂选择性均较好。此外,在达到相同转化率的情况下,高氮与低氮原料油重石芳潜均较高,均是优质的重整原料;航煤烟点相差较大,低氮原料油航煤烟点稍好一些;柴油凝点相差稍大,低氮原料油柴油凝点稍好一些,柴油十六烷指数相差不大,均较高;尾油黏度指数相差不大,均较高,尾油凝点相差不大,尾油BMCI值相差较大。以上述数据为基础,结合六级总动力学模型,实现了各馏分收率、重石脑油芳烃潜含量、航煤烟点、柴油凝点、尾油BMCI值等产品产率及性质的预测...     

加氢裂化尾油临氢降凝生产润滑油基础油

以齐鲁石化加氢裂化尾油为原料,采用实验室自制临氢降凝催化剂,在固定床反应装置上进行实验,在反应压力15 MPa、温度260~340℃、空速1.0~3.0 h-1、氢油比500的条件下,考察了反应温度和空速对润滑油基础油凝点、黏度指数和收率的影响。结果表明,当反应温度为300℃、空速为2.0 h-1时,可得到凝点为-16℃、收率为72.6%、黏度指数为97的润滑油基础油。     

环烷基减二线油固定床催化裂化研究

在压力1.0 MPa、空速0.3 h-1、温度420～460℃反应条件下,开发的HPF-1固定床催化裂化催化剂能够将环烷基减二线油裂化,汽、柴油收率达45%左右,且柴油的凝点＜-20℃.在满足以上条件的情况下,催化剂的单程运转周期为25～30天,催化裂化生成的柴油经脱色剂脱色后,储存一个月,颜色无明显变化,无沉渣生成.     

尾油循环工艺对减压蜡油加氢裂化影响研究

以减压蜡油为原料在保证总处理量(新鲜进料与尾油循环量之和)一致的条件下,考察了一次通过、尾油部分循环及尾油全循环工艺对加氢裂化装置的影响。结果表明:尾油循环工艺与一次通过工艺相比较,精制段及裂化段所需反应温度低,液体产品收率高同时化学氢耗低,轻石脑油、重石脑油、航煤及柴油的产品收率变化不大,重石脑油芳烃潜含量略微下降但仍为优质的催化重整进料,航煤烟点及柴油十六烷指数提升。说明当加氢裂化新鲜进料不足时,炼化企业可通过尾油循环保证全厂配置稳定的同时提升航煤与柴油的产品质量。     

链转移剂对加氢裂化尾油降凝效果的影响

HZSM-5/Al2O3催化剂比表面积较大,催化剂表面上B酸中心和L酸中心共存,且弱酸中心密度高于强酸中心密度。加氢裂化尾油非临氢降凝反应是正碳离子反应机理,但弱酸强度催化剂不利于正碳离子的生成,使催化降凝效果受到限制。通过在原料中加入醇类链转移剂(异丙醇、正丁醇、异丁醇和叔丁醇)促进正碳离子的生成,使催化降凝白油产品收率得到提高,质量得以改善。这些醇类链转移剂中,叔丁醇更易生成稳定的正碳离子,所得液体产品白油收率最高,性质比较稳定,能够满足工厂产品质量要求,是较好的加氢裂化尾油非临氢降凝的链转移剂。     

不同芳烃质量分数催化柴油加氢裂化产品性质预测

采用FRIPP研制的加氢精制催化剂和轻油型加氢裂化催化剂体系,在中型加氢裂化试验装置上,以高芳烃质量分数催化柴油为原料进行了中试试验,研究了精制催化柴油不同的芳烃质量分数与加氢裂化产品性质变化规律,并预测了不同的芳烃质量分数精制催化柴油加氢裂化产品的性质.结果表明:在裂化催化剂体积空速1.5 h-1、反应总压8.0 MPa、氢油体积比800:1等工艺条件下,随着精制催化柴油芳烃质量分数的提高,汽油馏分产品收率明显降低,而柴油馏分产品收率明显提高,化学氢耗明显降低,汽油馏分芳烃质量分数和辛烷值都明显提高,柴油馏分凝点升高,柴油馏分十六烷指数降低.以此数据建立了六级总动力学模型,实现了汽油馏分产品收率、柴油馏分产品收率、加氢裂化反应化学氢耗、汽油馏分芳烃质量分数、汽油馏分辛烷值、柴油馏分凝点和柴油馏分十六烷指数等产品性质的预测.通过对模型参数的调整,该模型较好地预测了不同芳烃质量分数精制催化柴油加氢裂化产品的性质,预测误差均在5％以内.     

FC-20多产低凝清洁柴油加氢裂化催化剂的研制

FC-20催化剂是为满足国内北方市场对清洁低凝柴油的需求而开发的新一代高中油型加氢裂化催化剂。该催化剂以新型小晶粒改性β分子筛和纳米颗粒的无定形硅铝为主要酸性裂化组分,以金属钨镍为加氢组分,采用液相辅助混合技术制备,加氢组分与裂化组分能在催化剂中均匀分散,使得各组分可以充分发挥其催化性能,明显改善了催化剂的加氢性能和异构性能。反应性能研究表明,FC-20催化剂具有裂化活性适宜、加氢性能好、异构性能强、中间馏分油选择性高、柴油与尾油产品低温流动性好等特点,可以实现多产清洁低凝柴油和低倾点优质润滑油基础油原料的目的。     

加氢裂化尾油非临氢降凝催化剂研究

以辽化加氢裂化尾油为原料,在常压非临氢条件下评价了HZSM-5/Al2O3和HM/Al2O3催化剂的降凝效果。考察了反应温度、催化剂使用时间和空速对白油收率、凝点和闪点的影响。通过对催化剂的比表面积、孔径分布和酸中心分布进行表征,发现催化剂的这些理化性质与催化剂的催化性能有着密切的关系。实验结果表明,在常压非临氢条件下,HZSM-5分子筛催化剂比丝光沸石分子筛有更好催化降凝效果和催化稳定性。     

Conversion of plastics/HVGO mixtures to fuels by two-step processing

A blend containing 20 wt.% low density polyethylene (PE) and 5 wt.% polyvinylchloride (PVC) in heavy vacuum gas oil was pyrolyzed at 623 K (dechlorination step). This mixture was then thermally and catalytically cracked in the presence of hydrogen at 673–723 K in a batch reactor (hydrocracking step). The liquid products from hydrocracking contained no chlorine compounds although the chlorine amount in the dechlorinated mixture was 700 ppm. Experiments have shown that the dechlorination step and the temperature had great effect on the product distribution from the hydrocracking step. It was observed that the dechlorination step led to both degradation of PE and dechlorination of PVC and that PE could be completely cracked with/without a catalyst by hydrocracking even though at 673 K. The use of a catalyst decreased the gas yield and led to an increase in coke yield at 723 K. The effect of the catalyst on the boiling point range of liquid product obtained from hydrocracking depended on the reaction temperature. The chlorine compounds in dechlorinated mixture affected the catalytic activity of the catalyst especially at 723 K. 75% and 55% of the liquid products obtained at 723 K with and without a catalyst, respectively, were hydrocarbons having boiling points ranging from 323 to 473K.     

260万t/a两段加氢裂化装置催化剂硫化过程与分析

该蜡油加氢裂化装置引进美国UOP公司加氢裂化专利技术。催化剂采用UOP公司开发的KF-848加氢精制剂和HC-115LT加氢裂化催化剂,设计原料为科威特减压蜡油,经过加氢脱硫、加氢脱氮、以及加氢裂化等反应,生产优质的轻石脑油、重石脑油、航煤、柴油和加氢尾油。该装置于2014年6月建成,7月31日进行催化剂预硫化,硫化期间由于循环氢加热炉进料流量孔板仪表引出线焊缝多次出现裂纹泄漏,被迫中断三次,至8月20日12:00完成硫化。     

加氢裂化组合催化剂的工业应用

介绍了加氢裂化FC-16//3976/FC-12组合催化剂在辽阳石化公司炼油厂160万t/a加氢裂化装置的工业应用情况。运转结果表明,加氢裂化FC-16/3976/FC-12组合催化剂级配使用具有较高的活性和选择性,在主要目的产品重石脑油收率满足需要的同时,柴油产率比上周期提高6%（质量分数）以上,干气和液化气产率明显降低,氢耗较低,达到了预期目的。     

中油型加氢裂化催化剂的研制及其性能评价

以改性Y分子筛、Beta分子筛和无定形硅酸铝为酸性组分,W-Ni为活性金属组分,采用等体积浸渍法制备中油型加氢裂化催化剂。采用XRD、SEM-EDS、BET和XRF等对催化剂进行表征,在200 mL加氢评价装置上评价加氢裂化性能和活性稳定性。结果表明,催化剂具有较强的加氢裂化活性、良好的活性稳定性和中油选择性。在反应压力14.5 MPa、氢油体积比1 500∶1、体积空速1.5 h^-1和原料油＞370 ℃馏分转化率70%条件下,中油选择性为78.5%,C₅⁺液体收率为98.40%。（65~140） ℃重石脑油芳潜45.06%,（140~370） ℃柴油十六烷值61.2,＞370 ℃尾油BMCI值7.6,分别可作为优质的重整装置进料、柴油调和组分及乙烯裂解原料。     

新型介孔分子筛加氢裂化催化剂的研制

研究了一种最大量生产中间馏分油的新型介孔分子筛加氢裂化催化剂,200 mL一段串联加氢装置评价结果表明,在控制原料＞350 ℃馏分油75%的高转化率条件下,C_⁺⁵液收98.6%,加氢裂化生成油中最大量柴油馏分收率为67.36%,中油选择性79.2%,能满足工业装置最大量生产中间馏分油的需要。重石脑油芳潜收率为41.16%,尾油BMCI值5.9,是理想的重整原料和蒸汽裂解制乙烯原料。