氰乙酸甲酯合成研究

以氯乙酸、甲醇为原料,先制备氯乙酸甲酯,再与氰化钠反应合成氰乙酸甲酯,实验得到酯化反应原料配比（氯乙酸：甲醇）以1：1.5为佳,酯化收率达90.6%,氰化反应在季胺盐催化剂存在下,55℃反应3h氰化收率可达80.2%。     

固载磷钨酸催化氯乙酸母液合成氯乙酸甲酯合成条件的优化

以氯乙酸母液和甲醇为基本原料,固载磷钨酸为催化剂,通过连续酯化的方法制备了氯乙酸甲酯;以氯乙酸甲酯的质量收率为基准,采用三因素三水平正交实验的方法对酯合成的条件进行了优化。实验结果表明氯乙酸母液与甲醇质量比对反应的影响最大,其次是母液与催化剂的质量比,而回流时间对反应的影响较小。正交实验得到的适宜反应条件为:母液与甲醇的质量比为10/7,母液与催化剂的质量比为10/1,回流时间为1.5h;在此条件下氯乙酸甲酯的质量收率为46.9%。     

氯乙酸在精细化工中的应用

一、酯类化合物氯乙酸可与多种酯类化合物如甲醇,乙醇等反应生成相应的酯。常用的是氯乙酸甲酯、氯乙酸乙酯,都是无色透明易燃液体,具轻微刺激气味。工业上主要用作溶剂、也可作为有机合成原料及农药、医药中间体。如氯乙酸甲酯可制作农药乐果。氯乙酸乙酯与氨作用生成氯乙酰胺用于制取杀鼠剂氟醋酸钠;与氰化钾作用生成氰基乙酸酯制取药物,与氟化钾反应生成氟醋酸乙酯合成5—     

氧乐果生产过程改革点滴

一、蒸馏脱甲苯法氧乐果的生产国内现在均采用先酯化后脱解的工艺,总的说来此法不够理想,总收率不太高,质量不够好,生产也不太稳定。亚磷酸酯和铵盐工序的生产,目前国内一种是以氯乙酸甲酯作为溶剂,另一种是以甲苯作为溶剂,前法操作简便,反应易于控制,但氯乙酸甲酯消耗较高,副产较多。而后法不致多消耗较昂贵的氯乙酸甲酯(对甲苯而言),副产较少,可是到铵盐结束时如不将甲苯全部彻底分掉而带到后一步的氧硫磷酯反应中去,势必与氯乙酸甲酯互溶,这样一则稀释了氯乙酸     

河南舞阳年产1000吨氟乙酸甲酯等项目

正漯河豫博生物化工有限公司该项目拟建在舞阳县产业集聚区青岛路南段东侧,占地40亩。主要工艺:以醋酐为催化剂,醋酸经氯化、蒸馏、结晶、分离、干燥制氯乙酸;以氯乙酸和甲醇为原料,经酯化反应、加热、精馏、冷却制得氯乙酸甲酯;以氯乙酸甲酯、甲醇钠为原料,经基化反应、精馏、过滤     

氯乙酸母液连续酯化法制备氯乙酸甲酯的研究

以氯乙酸母液和甲醇为基本原料,通过连续酯化的方法制备了氯乙酸甲酯。实验结果表明对氯乙酸母液首先进行预处理有利于酯化反应的进行;对甲基苯磺酸、固载磷钨酸的催化效果优于浓硫酸;母液与甲醇、催化剂的质量比对氯乙酸甲酯的质量收率存在显著影响;催化剂的使用次数对氯乙酸甲酯的质量收率也有一定影响。以固载磷钨酸为催化剂时,母液与甲醇的质量比宜在5.0∶3.0~5.0∶4.0范围内,其与催化剂的质量比宜在25∶2.0~20∶3.0范围内,固载磷钨酸的重复使用次数以5~6次为宜,在此条件下氯乙酸甲酯的质量收率可以保持在40%以上。     

稀土固体超强酸催化合成氯乙酸甲酯

本文比较了一水合硫酸氢钠、对甲苯磺酸、十二水合硫酸铁铵、稀土固体超强酸合成氯乙酸甲醋的催化活性;研究了以氯乙酸和甲醇为原料,以稀土固体超强酸为催化剂合成了氯乙酸甲酯．并考察了酸醇摩尔比、催化剂的用量、以及反应时间对酯收率的影响。结果表明：当氯乙酸与甲醇的摩尔比为1：4,固体超强酸1．8g,反应温度85～90℃,反应时间3．5h时为最佳条件．酯收率达到92．5％。     

高品质氧硫磷酯生产工艺改进

在现有后胺解法制备氧乐果生产工艺中,为了解决中间体氧硫磷酯生产存在因水解而引发的生产效率低、产品质量低、成本高、副产处理困难等问题,采用以下工艺改进方案:增加原料氯乙酸甲酯的投料量、降低反应温度、增加离心和干燥装置(将副产物氯化铵离心并干燥).在新工艺条件下,氧硫磷精酯收率提高至94％以上,纯度提高至90％以上,且副产氯化铵经有效回收后纯度可达99％以上;工业化实施后表明,氧乐果原油总收率提高至79％以上,经济效益显著.     

降低氧乐果生产中氯乙酸甲酯消耗的一项措施

氯乙酸甲酯在氧乐果生产中是主要原材料,且在各种原料中价格也较高,通常占原料成本的45%左右,因此降低氯乙酸甲酯的消耗,是降低氧乐果生产成本的关键。我们学习了山东张店农药厂的小试经验,将亚磷酸二甲酯生产中的溶剂氯乙酸甲酯改为甲苯,并成功地应用于生产实践中,使40%氧乐果乳油的氯乙酸甲酯单耗降低到600公斤左右。此后,我们     

氯乙酸生产中结晶工艺的改进

一、述评氯乙酸是农药和医药工业常用的有机酸,目前国内各厂的生产工艺很不一致。它作为大吨位农药乐果生产的重要中间体,其生产工艺还比较落后。一部分农药厂采用氯乙酸不结晶的生产工艺,所得的液体氯乙酸含量低,一般含一氯醋酸91％左右,含二氯醋酸和其它杂质较多,加甲醇变成混合料用来酯化生产氯乙酸甲酯时,甲醇消耗高,所得的氯乙酸甲酯质量差,直接影响了硫磷甲酯的质量,从而也影响了乐果的质量和收率。目前相当数量的乐果生     

2,6-二氯苯氧乙酸甲酯合成新工艺

以2,6-二氯苯酚、甲醇钠甲醇溶液和氯乙酸甲酯为原料,合成了2,6-二氯苯氧乙酸甲酯。通过实验优化了反应条件,结果发现,当n（2,6-二氯苯酚）∶n（氯乙酸甲酯）=1∶1.3,在加入氯乙酸甲酯之后蒸出2/3甲醇,回流3.5 h即可完成反应,2,6-二氯苯氧乙酸甲酯的收率可达99%以上。用MS、1H NMR及IR对产物结构进行了表征。     

乐果生产废液回收结晶氯化铵

国内农药乐果生产厂中,绝大部分采用碳酸氢铵或工业氨水中和0_30-二甲基二硫代磷酸生成铵盐,再利用此铵盐与氯乙酸甲酯反应,生成硫磷甲酯,最后用硫磷甲酯与一甲胺反应而得乐果。在用铵盐与氯乙酸甲酯反应后,经加水洗涤有氯化铵水溶液生成,该反应式如下: CH_2CICOOCH_3 (CH_3O)_2 PSSNH_4→) (CH_30)_2PSSCH_2COOCH_3 NH_4Cl 此氯化铵水溶液中,一般含氯化铵20%左右。绝大多数乐果生产厂直接卖给农民作肥料,但在施肥淡季时节,农民买得少,此种氯化铵     

催化合成氧乐果中间体一硫代磷酸酯的研究

一、前言一硫代磷酸酯是氧乐果的重要中间体,它直接影响氧乐果的生产成本和产品质量,为此,我们对催化合成一硫代磷酸酯工艺进行了一些研究,以期达到降低成本、提高产品质量和收率的目的。二、实验部分原料: O,O-二甲基一硫代磷酸铵水溶液,含量43%(以下简称铵盐)。氯乙酸甲酯,含量93%(以下简称甲酯)。催化剂:     

α—氰基乙酰基甘醇酸酯的简易合成法

α-氰基乙酰基甘醇酸酯是合成软组织胶粘剂的重要中间体。对其合成方法的报道有:a)NCCH_2COOH+HOCH_2COOR (DCC)/(THF) NCCH_2COOCH_2COOR 84%b)NCCH_2COOH+N(C_2H_5)_3 (CH_3CN) NCCH_2COO-(?)H)(C_2H_5)_3(ClCH_2COOR)/(-HN~+(C_2H_5)_3Cl~-)NCCH_COOCH_2COOR(23.8%)方法 a)具有反应条件温和、收率高的优点,但原料的价格高也不易得、反应时间长。方法 b)的收率太低。我们参照文献[3]对多种催化荆进行了试验(见表1),选择了价廉易得、无毒的聚乙二醇(PEG)作相转移催化剂。以氯乙酸为原料.与 NaCN 反应制得的氰基乙酸钠水     

乐果与氧乐果生产中的技术革新

江苏省农药科技情报站报道,本省在乐果与氧乐果生产中进行了技术革新。在乐果生产中,硫化这一步将五硫化二磷在融熔状态下投料,所得硫化物的质量和收率均有提高,消耗降低,并且不产生废渣。在氧化乐果中,在亚磷酸酯和硫磷铵盐工序原用氯乙酸甲酯作溶剂,不仅价格高,而且消耗大,付反应多。有关厂后改用甲苯为溶剂,然后     

离子液体催化氯乙酸甲酯合成氯乙酸-2-庚酯的研究

探索了离子液体催化氯乙酸甲酯和2-庚醇的酯交换反应,制备了1-甲基-3-（丙基-3-磺酸基）咪唑对甲苯磺酸盐[MIM-PS][PTSA]、1-甲基-3-（丙基-3-磺酸基）咪唑硫酸氢盐[MIM-PS][HSO₄]、1-丁基-3-甲基咪唑硫酸氢盐[BMIM]HSO₄、N-甲基咪唑磷酸盐[HMIM]H₂PO₄四种离子液体催化剂并用于酯交换反应,通过考察产品氯乙酸-2-庚酯收率,筛选出最佳催化剂[MIM-PS][PTSA]。并用[MIM-PS][PTSA]考察了反应温度、反应时间、催化剂添加量、催化剂循环使用对合成产品收率的影响。结果表明：将氯乙酸甲酯和2-庚醇在100 ℃下,添加5% [MIM-PS][PTSA]催化剂,反应6 h,合成氯乙酸-2-庚酯,收率可达76.3%,离子液体重复使用3次,氯乙酸-2-庚酯收率仍大于初次收率的95%。本实验用离子液体做溶剂或催化剂,反应条件稳定,可循环利用、对环境友好,且产品收率高,为工艺放大提供实验条件参考。     

改性HZSM-5分子筛催化合成氯乙酸酯

使用改性HZSM-5分子筛为催化剂,制备了氯乙酸甲酯,氯乙酸乙酯,氯乙酸丙酯,氯乙酸丁酯。讨论了影响反应的诸因素,氯乙酸酯的收率在90％以上。     

醋酸氯化生成氯乙酸应为放热反应

《现代化工》1989年第1期刊登了“氯乙酸生产工艺的分析和改造”一文,文章作者认为,醋酸氯化生成氯乙酸的反应[见反应(1)]是吸热反应,故升温有利于反应的进行,提高氯乙酸的收率。笔者对此观点表示怀疑,经过计算求出反应(1)的标准焓变△H~0为一负值,从而肯定了反应(1)为放热反应。计算过程如下。 CH_3 COOH(1)+Cl_2(g)→ClCH_2 COOH(s)+HCl(g)(1) 由《兰格化学手册》查得,△H_1~0,CH_3COOH(1)=-484.5KJ·mol~(-1)     

聚丙烯管在乐果甲酯岗位使用情况

我厂从1975年五月开始,在乐果甲酯岗位上使用聚丙烯管代替铅管,效果良好,目前仍在使用中。操作条件和介质情况如下: 温度:130℃左右压力:微正压介质:氯乙酸甲酯的蒸汽、水蒸汽、微量的氯乙酸、甲醇、盐酸等。聚丙烯管和铅管使用情况比较如下表:     

3-氨基吡咯烷及其N-衍生物的合成

3-氨基吡咯烷的二盐酸盐和乙酰化物是合成托氟沙星和其它喹诺酮类抗菌药的关键中问体。以苄胺和丙烯酸乙酯为原料经加成反应制得3-苄胺基丙酸乙酯：再与氯乙酸甲酯进行N-烷基化反应制得3-[N-(甲氧羰基亚甲基)苄胺基]丙酸乙酯；然后经狄克曼缩合、脱羧而得1-苄基-3-吡咯烷酮：再经肟化、还原而得中间体3-氨基-1-苄基吡咯烷，并由它进而制得目标化合物的路线因原料价廉易得而具有很大的工业化价值。但原有方法存在产率低，操作烦琐等缺点。经过研究，将原来的N-烷基化反应收率从62．4％提高到95％以上，并对其它一些反应操作进行了相应改进：从而得到一条原料价廉易得，操作方便，成本低的适于工业化的制备目标产物的工艺路线。