4-氯-2-三氟甲基苯胺的合成

以邻三氟甲基苯胺为起始原料,二水氯化铜为催化剂,盐酸-双氧水为氯化剂,合成4-氯-2-三氟甲基苯胺。研究了催化剂、盐酸用量和温度对反应的影响。通过设计一组正交实验,得到了较优反应条件。当原料、催化剂、盐酸的摩尔比为1：1：10,滴加双氧水的温度为0℃时,实验结果最好,转化率达95％,目标产物的选择性80％以上。     

甲基氧化法合成1H-1,2,4-三唑-3-甲酸甲酯

报道了利巴韦林(Ribavirin)的关键中间体标题化合物的合成新方法。以3-甲基-1H-1,2,4-三唑为原料,在MnO2氧化下和尿素反应,一步转化为1H-1,2,4-三唑-3-甲酰胺。然后1H-1,2,4-三唑-3-甲酰胺在饱和HCl/MeOH中醇解,以两步60%的总收率得到标题化合物。该方法避免了传统方法中具有爆炸危险的重氮化-脱氮步骤,原料易得,步骤短,收率高,为标题化合物的合成提供了新途径。     

1,4-二甲基-2-（三氟甲基）苯的合成

以对二甲苯为原料,无水氟化氢（HF）为溶剂及催化剂,在4.0~5.0 MPa的压力下与CCl4进行傅克反应和氟化反应。经实验发现,在得到1,4-二甲基-2-（三氟甲基）苯的同时还得到副产物1,5-二甲基-2-（三氟甲基）苯。通过对所得产物进行NMR（核磁共振）检测和红外检测,确认了产品结构。同时从理论上对这一现象进行了分析,认为在这个反应过程中发生了缺电子重排反应。     

2-溴-6-三氟甲基吡啶合成的改进

介绍了标题化合物的合成路线,以2-氯-6-三氟甲基吡啶为原料,经过与水合肼、溴代反应得到目标产物,并经MS和1HNMR进行了结构表征。本合成路线操作简单,收率较高,适合工业化生产。反应总收率84.5%。     

2-氟-3-三氟甲基苯甲酸的合成

2-氟-3-三氟甲基苯甲酸是一个重要的药物中间体,同时又是制备含氟液晶的一个重要化合物,对其合成方法进行了研究：以邻氟三氟甲基苯、丁基锂、二氧化碳为原料来合成,该合成方法操作简便,收率高达86．5％。     

2-（4-氯苯胺）甲基苯并咪唑的合成

2-氨甲基苯并咪唑衍生物具有杀菌、消炎、镇静、抗癌等广泛的生物活性。在2-氨甲基苯并咪唑衍生物的合成方法中,2-氯甲基苯并咪唑的胺化是简便而重要的方法。为了进一步研究其抗真菌活性,从邻苯二胺出发,合成了2-氯甲基苯并咪唑,再与对氯苯胺反应,以38%的总产率合成了2-（4-氯苯胺）甲基苯并咪唑。     

橡胶防老剂2-巯基甲基苯并咪唑的合成

以甲基邻苯二胺、二硫化碳为原料合成橡胶防老剂2-巯基甲基苯并咪唑。     

N-羟甲基-2-三氟甲基苯甲酰胺的合成工艺

[目的]制备多种酰胺类农药的一个重要中间体N-羟甲基-2-三氟甲基苯甲酰胺。[方法]以邻三氟甲基苯甲醛为起始原料,经氧化反应得到邻三氟甲基苯甲酸,然后与氯化亚砜、氨气经氯化及胺化得到邻三氟甲基苯甲酰胺,最后经羟甲基化得到N-羟甲基-2-三氟甲基苯甲酰胺。目标化合物及中间体结构经1H N M R确证。[结果]反应总收率66.6%,产品含量98.5%。[结论]该工艺收率高,操作简单,可为工业化生产提供参考。     

3,5-二氨基-1,2,4三唑硫酸盐的合成研究

以二氰二胺和二盐酸肼为原料经合环和重排反应生成3,5-二氨基-1,2,4三唑(DAT),经酸化生成3,5-二氨基-1,2,4三唑硫酸盐[(DAT)·2H2SO4]。采用红外光谱、核磁共振、质谱等鉴定了其结构。并进一步研究了反应温度、反应时间、pH值和料比对DAT收率的影响。此方法提高了产物的纯度,改进了合成工艺,总收率达到76%。     

2-氯-4-三氟甲基苯酚的合成

介绍了中间体2-氯-4-三氟甲基苯酚的合成工艺，优化出了最佳工艺条件，中间体含量为99％，收率为91％。     

含1,2,4-三氮唑吡唑类席夫碱的合成及其抗肿瘤活性研究

以对甲氧基苯乙酮为原料,设计合成了11个标题化合物,其结构经IR、1HNMR和ESI-MS表征确认。初步抗肿瘤活性测试表明(MTT法),大部分目标产物对人肝癌细胞Hep G2具有一定的抗增殖活性。     

含1，2，4－三唑的有机硫代磷酰胺合成与生物活性

合成了１７个，含１，２，４－三唑的有机磷酰胺化合物，经元素分析、ＩＲ、１ＮＭＲ、ＭＳ确定了新化合物结构，初步生物活性测定表明新化合物有很好杀虫活性。     

抗癫痫1,2,4-三氮唑类衍生物研究进展

根据含1,2,4-三氮唑结构单元化合物的结构特点,总结了并环类和非并环类抗癫痫药物活性方面的研究进展,重点分析了不同结构类型与其抗癫痫活性以及神经毒性之间的关系。得出结论,1,2,4-三氮唑并喹啉、喹唑啉衍生物和三氮唑硫酮衍生物因具有良好的活性、较低的毒性从而具有进一步研究和开发的价值;在此基础上,对1,2,4-三氮唑类化合物抗癫痫活性未来的研究方向进行了展望。     

Microwave Assistant Synthesis,Antifungal Activity and DFT Theoretical Study of Some Novel 1,2,4-Triazole Derivatives Containing Pyridine Moiety

In order to investigate the biological activity of novel 1,2,4-triazole compounds, seventeen novel 1,2,4-triazole derivatives containing pyridine moiety were synthesized under microwave assistant condition by multi-step reactions. The structures were characterized by ¹H NMR, MS and elemental analyses. The target compounds were evaluated for their fungicidal activities against Stemphylium lycopersici (Enjoji) Yamamoto, Fusarium oxysporum. sp. cucumebrium, and Botrytis cinerea in vivo, and the results indicated that some of the title compounds displayed excellent fungicidal activities. Theoretical calculation of the title compound was carried out with B3LYP/6-31G (d,p). The full geometry optimization was carried out using 6-31G (d,p) basis set, and the frontier orbital energy, atomic net charges were discussed, and the structure-activity relationship was also studied.     

毛细管气相色谱法测定1H-1,2,4-三唑

采用毛细管气相色谱法,使用HP–INNOWAX毛细管柱和FID检测器,对试样进行分离和定量分析。结果表明,1H-1,2,4-三唑的线性相关系数为1.0000,变异系数为0.42%,平均回收率为100.10%。     

1,2,4-三氮唑衍生物的合成方法研究进展

综述了1,2,4-三氮唑衍生物中三氮唑结构单元的各种合成方法,从取代基位置和合成路径方面重点总结了直接烷基化法、酰肼法、肼法和伯胺法,简单介绍了胍、脲、脒方法及各种方法的优缺点。     

1,2,4—三唑的合成工艺研究

仅以甲酸、水合肼、甲酰胺为原料,采用分段反应、双管加料的方式合成１,２,４—三唑。反应混合物经冷却、过滤即可得到粗产品。本研究还对其反应料比、保温时间等工艺条件做了详细讨论对比,提出了较为合理的合成路线和工艺条件。     

含三唑Schiff碱硫醚衍生物的合成及生物活性研究

以2,4-二氯苯甲酸为起始原料,经酯化、肼解、成盐、闭环合成3-硫酮-4-氨基-5-(2,4-二氯)苯基-1,2,4-三唑(Ⅳ),然后与取代甲醛缩合生成中间体(Ⅴ),最后以乙腈为溶剂,K2CO3为催化剂,中间体Ⅴ与卤代烃于75℃反应2 h合成了8个含三唑Schiff碱硫醚衍生物(Ⅵa~Ⅵh),收率69%~78%,其结构经1HNMR、13CNMR、19FNMR、IR以及元素分析表征。初步生物活性测试结果表明,部分目标化合物对黄瓜霜霉病的抑制率达100%。     

2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)乙酰胺的制备

以甲苯作带水剂,三氮唑和氢氧化钾水溶液反应制备三氮唑钾盐;以氯乙酸甲酯和甲胺为原料制备2-氯乙酰甲胺。再以乙腈为溶剂,使三氮唑钾盐和2-氯乙酰甲胺反应制备目的产物2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)乙酰胺。着重考察了三氮唑钾盐和2-氯乙酰甲胺反应的反应温度、反应时间及其摩尔比对目的产物收率的影响。从而确定了2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)乙酰胺的合成工艺条件为:在乙腈中回流反应,反应时间4 h,n(三氮唑钾盐)∶n(2-氯乙酰甲胺)=1.3∶1;在此条件下,2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)乙酰胺的收率达87.5%。并用1H NMR,MS,IR,元素分析对其结构进行了表征。     

1H-吡唑并[5,1-C]-1,2,4-三氮唑合成方法分析

介绍了1H-吡唑并[5,1-C]-1,2,4-三氮唑成色剂的发展状况,着重介绍了1H-吡唑并[5,1-C]-1,2,4-三氮唑的合成方法。指出了1H-吡唑并[5,1-C]-1,2,4-三氮唑合成中的问题和今后的研究方向。