原油中金属杂质的脱除

开发了一种从原油中脱除钙、镁、铁等金属杂质的技术,该技术采用一种脱金属剂,在一般电脱盐装置上脱金属效果显著。试验表明,脱金属对原油加工过程有积极作用,例如电脱盐过程的电流大幅度下降,脱盐效率提高;常减压蒸馏装置的腐蚀和换热器、炉管的结垢减轻;重油催化裂化轻油收率有增加趋势;延迟焦化石油焦的灰分减少;对保护重油加氢催化剂活性,减少催化剂床层堵塞有利。     

重油加氢脱金属催化剂的性能及沉积金属的分布研究

通过对胜利炼油厂VRDS装置卸出催化剂的分析发现,VRDS装置一反、二反顶部催化剂运转后的主要沉积物是炭和铁、钙、镍、钒等金属化合物,铁主要沉积在一反脱金属催化剂上,钙在一反、二反催化剂上均有沉积,镍和钒主要沉积在二反催化剂上。实验室模拟评价及X射线能谱仪测定结果表明,铁和钒主要沉积在催化剂的外表面,钙主要沉积在催化剂的外表面和近表面,镍在催化剂的内外部均有沉积。金属在催化剂上的沉积规律与金属在原油中的存在形态、催化剂性质及金属化合物在催化剂中扩散和分解速率有关。     

复合脱钙剂在电脱盐装置上的应用

华北石油管理局第一炼油厂在电脱盐装置中应用了复合脱钙剂后提高了脱盐效果,在脱除了原油中大部分无机盐的同时,也脱除了其中的钙、镁、铁等金属的有机化合物,实现了高效脱盐,减少了设备的腐蚀,结垢,保持了渣油催化剂的活性和选择性,对维持设备的平稳运行,提高原油加工量起到了十分重要的作用。     

原油脱钙技术的研究

本文介绍了原油脱钙、镁、铁技术的开发概况和所取得的初步研究结果，在原油电脱盐过程中加入脱钙剂能高效地脱除原油中的钙、鲜、铁；大幅度地减少脱盐电流，这对重油加氢裂化，渣油催化裂化、减轻油相结垢、减少石油焦中灰分等方面均有一定好处；原油脱钙技术使原油脱盐过程从原来只能除部分无机碱金属化合物过渡到脱除原油中的碱土金属及部分重金属，具有推广价值。     

新的脱盐工艺方法及效益估算

原油中的盐及金属对炼油加工将产生不良影响及危害。原油中的氯盐水解后生成盐酸是造成蒸馏塔顶及冷凝冷却系统设备腐蚀的主要原因之一 ;镍、钒等重金属以及钠、钙等碱金属或碱土金属可使二次加工装置的催化剂失活并引起加热炉炉管结垢、结焦和产生垢下腐蚀。目前氯盐的脱除多采用电脱盐工艺 ,并加入适合的破乳剂 ;脱钙和脱除重金属则要加入脱钙剂和脱金属剂。采用脱盐新工艺可使脱后原油盐含量达到2 .17mg/L ;脱后水含量达到 0 .2 0 % ;脱盐电耗为 64 8kJ/t。     

MPTA型原油脱金属剂的工业应用

在对高金属含量原油进行初步评价的基础上，利用SH—Ⅰ型电脱盐试验仪对自主开发的MPTA型原油脱金属剂进行了原油脱金属的实验室研究。结果表明，当MPTA型脱金属剂加入量为250μg／g时，钙的脱除率可达97．4％，并且对其它金属元素，如镍、铁、钠、锰、铝和钒也有明显的脱除效果。该剂在山东恒源石油化工股份有限公司重交沥青车间500kt／a的电脱盐装置上进行原油脱金属工业试验的结果表明，经过二级电脱盐处理后，钙的脱除率达到99．1％，钠的脱除率为94．6％，铁的脱除率为82．9％，并可在一定程度上降低原油中镍和铜的含量。使用MPTA型原油脱金属剂显著降低了一、二级电脱盐装置的电场电流，有利于炼油厂的节能降耗。     

新型高效原油脱盐剂——DPA2031

本文所介绍的新型高效原油脱盐剂,系以高分子树脂为起始剂的聚醚类化合物.具有原料易得、合成工艺简单、使用方便、成本低、毒性小等优点,既可溶于水又可溶于油,因而生产、使用都较方便. 通过对大庆、胜利、任丘、濮阳、长庆和新疆等六种不同类型原油的试验室原油脱盐试验,表明该剂具有脱盐效率高,适应性较广等特点.用该剂进行了中型装置原油脱盐和在炼油厂工业生产装置上的原油脱盐工业试验.     

Ⅱ套催化裂化装置烟机结垢分析

分析了金陵分公司Ⅱ套催化烟机垢样组成及成因，得出垢样主要成分为催化剂细粉，指出原油中的钙对催化剂影响较大，原油中的钙、铁、磷含量高是导致三旋和烟机生成结垢的主要原因。提出从催化剂、平衡剂的控制、操作条件控制、设备改造等方面综合解决烟机结垢问题。     

我国原油含盐量及分布

本文介绍了我国主要原油以及各馏分油中金属的分布。原油的脱盐效率,除过去以Cl~-含量作为衡量指标外,还应考虑到碱及碱土金属在脱盐过程中的脱除程度。实验证明,原油中钙的脱除率较低,对下游操作将会产生影响。应研制针对性较好的脱除剂和灵敏、快速的测定金属离子的方法。     

KR-1原油脱钙剂对辽河超稠原油脱钙、脱盐效果的影响

对国内钙离子含量较高、密度和黏度很大的辽河超稠原油,利用自行开发的KR-1原油脱钙剂,采用萃取脱钙技术进行了几种脱钙工艺研究,对影响脱钙效果的主要因素进行了分析。结果表明,在脱钙剂/原油中钙离子摩尔比为1.50∶1.00,注水质量分数为8%,稀释油质量分数10%,混合温度95℃,混合强度20次,电场强度1 000 V/cm,电场停留时间40 m in,电场脱盐温度140℃的条件下,采用KR-1原油脱钙剂,应用一级脱钙、二三级脱盐回注脱钙工艺,可使原油脱钙率达到95.6%,脱镁率、脱钒率、脱铁率分别为77.2%,68.5%,61.3%,净化原油含盐量(NaC l)达到2.2 mg/L,含水质量分数为0.12%。     

原油中有机氯化物的转移脱出技术研究

随着油田二采、三采原油的劣质化,原油中的有机氯化物含量逐渐增大,由于电脱盐只能脱除无机氯离子,对于有机氯化物则无能为力,而原油中的有机氯化物在蒸馏过程中,在高温与水蒸气的共同作用下水解出氯离子,生成腐蚀性极强的氯化氢,对设备造成了严重的腐蚀,同时极易引起后续装置催化剂的中毒。在借鉴了现有其它领域有机氯化物脱除方法的基础上,根据原油的特点和适用条件,对向原油中加入氯转移剂的脱氯方法进行了研究。研究表明,这种脱氯工艺操作简单,通过电脱盐装置即能脱出80%以上的有机氯,当加入10μg/g的脱氯剂时,原油中有机氯减少2μg/g,当氯转移剂加入量为50μg/g时原油中的有机氯几乎全部转移脱除,蒸馏塔顶中Cl-含量可大幅降低,说明这种脱氯工艺有比较好的脱氯效果。     

原油氯转移剂的评价与工业应用

中国石油化工股份有限公司安庆分公司的混合原油由15%的普托尼、14%的凯撒杰、9%的芒都、8%的塞巴和54%的胜利原油构成,原油中总氯、无机氯和有机氯质量分数依次为46.6,21.5和25.1μg/g。将混合原油切割成〈170℃,170~500℃和〉500℃3个馏分,各馏分中总氯依次占原油氯的2.42%,59.65%和37.32%,直接造成石脑油产品氯含量超标。在实验室静态脱氯试验和动态脱氯试验的基础上,用工业试验验证了实验室试验的效果。工业试验结果表明,当氯转移剂加剂量为15μg/g时,有机氯的脱除率为50%左右;当氯转移剂加剂量为30μg/g时,有机氯的脱除率在70%以上;混合原油中不能被电脱盐装置脱除的有机氯化物通过添加氯转移剂可被有效除去。     

劣质原油脱钙技术在常减压装置的工业应用

中国石油天然气股份有限公司乌鲁木齐石化分公司6 Mt/a常减压装置加工北疆原油时掺炼20%~30%高钙风城稠油,采用TS-888脱钙剂对该劣质原油进行脱钙工业试验。结果表明:(1)当剂钙比为(3.0~3.5)∶1时,原油脱钙率达到65%~68%;(2)当剂钙比提高到4∶1时,原油脱钙率超过70%,加注期间脱后原油含盐合格率为97.78%,脱后原油水分最大值0.030%,含盐污水化学需氧量最大值为1 927 mg/L,氨氮最大值为64.3 mg/L,加注脱钙剂后原油含盐含水和外排含盐污水指标合格,加注脱钙剂对电脱盐装置运行没有影响;(3)当剂钙比为(3.0~3.5)∶1时,减四线脱钙率达到59.00%,渣油脱钙率达到64.60%,加热炉温升由0.51℃/d下降到0.18℃/d,焦炭灰分由0.91%降至0.72%,减压渣油钙含量降低,焦化装置加热炉运行工况明显改善。     

聚羧酸螯合剂的制备及原油酸性氧化脱有机钙的实验研究

实验以丙烯酸、马来酸酐、丙烯酰胺为单体,过硫酸钾为引发剂,于70～90℃反应4～6 h,合成一种多酰胺基多羧基聚羧酸螯合剂,并用EDTA标准溶液测定了其钙螯合性能,傅里叶红外光谱仪进行了结构表征。在SH-Ⅱ型电脱盐仪上考察了该螯合剂在弱酸性氧化条件下,对4种原油有机钙脱除效果。实验结果表明,当丙烯酸、马来酸酐、丙烯酰胺单体摩尔比为4:7:2时,对钙的螯合力达99.38 mg/g;经弱酸性氧化剂H_2O_2抽提后,原油中有机钙含量降低16%～20%;在剂钙摩尔比为2.5、温度为125～130℃时,该螯合剂对三种实验原油有机钙的脱除率达75%,同时对Mg、Fe、Ni也可部分脱除。     

高钙高酸原油脱钙技术及工业试验

原油含钙影响后续加工和产品质量，针对苏丹六区高含钙含酸原油特性， 采用化学剂方法，在100万t/a焦化装置原油电脱盐工序将原油中钙铁等金属盐脱 除，取得了比较理想的结果。     

原油中氯化物的来源分布及脱除技术研究进展

原油中的无机氯化物主要以碱金属和碱土金属盐形式存在,利用电脱盐装置可以有效地脱除这些氯化物.有机氯化物来自采油过程中使用的含氯助剂,早期研究认为有机氯主要分布在原油轻馏分中,近年研究表明有机氯的分布较为复杂,在原油的重馏分中也含有较大量的氯化物,且现有的电脱盐装置并不能有效地脱除原油中的有机氯化物,因此需要开发新的脱除有机氯化物的方法.     

原油加工中氯化物的检测及控制

原油中存在无机氯化物及有机氯化物,在加工过程中分解产生的HCl对蒸馏装置以及后续加工装置产生腐蚀、催化剂中毒等问题。简要介绍了氯化物的来源、危害,对常用的氯化物检测方法如盐含量的检测方法、总氯和有机氯的检测方法进行了分析,对方法的特点、可能的影响因素及国内炼油厂采用的氯化物脱除和控制措施进行了总结及介绍。通过采用适宜的电脱盐技术、优化电脱盐参数、塔顶工艺注剂、注水等措施可将大部分无机氯有效脱除,而有机氯的控制除了杜绝或减少开采过程中各类含氯助剂外,通常还采用催化、电化学、吸附、生物等方法进行脱除,借助于总氯及有机氯含量的分析,对原氯化物的存在形态及其分布规律进行研究,可以采取针对性的防腐措施,有效减缓有机氯带来的腐蚀问题。     

RPD-JM原油脱钙剂的工业应用

中国石化荆门分公司2号常减压蒸馏装置采用中国石化石油化工科学研究院研制的RPD-JM脱钙剂,对南阳、江汉原油等含钙较高的原油进行了脱钙工业应用。结果表明：RPD-JM脱钙剂与破乳剂同时使用时,原油平均脱钙率达到80%以上,脱铁率为27.03%;加入脱钙剂后,电脱盐罐的电流降低,每年可节电109.4 MWh;加入脱钙剂后,催化裂化装置催化剂单耗下降4.44%,平衡剂活性提高2个单位,催化裂化装置掺渣率提高1.95百分点。     

原油中镍和钒的危害及脱除技术现状

随劣质原油加工比例的不断增加,以及日益严格的环护要求,原油中镍和钒在加工过程中的危害及脱除技术越来越受到相关部门的重视和关注。本文综述了原油中镍和钒相关研发工作的现状,阐述了原油中镍和钒的存在形态和分布情况,镍和钒主要是以卟啉化合物和非卟啉化合物的形式存在,95%以上的镍和钒是集中在减压渣油;概述了原油中镍和钒在二次加工过程、燃料油燃烧以及环境等方面给炼油厂带来的危害和影响;评述了国内外关于原油中镍和钒的脱除技术的现状和优劣,包括加氢法、化学法、物理法和组合工艺法等脱金属。同时提出在高效、环保的脱金属剂的基础上,联合微波、超声波等其它工艺方法,通过原油电脱盐过程将原油中的镍和钒等金属脱除的工艺路线是今后发展方向。     

脱硫净化水pH值对电脱盐的影响

脱硫净化是将蒸馏装置和焦化装置排出的污水经处理后得到净化水的工艺。文章对脱硫净化水作为原油电脱盐注入水注入前后的水质组分进行了对比,发现电脱盐装置注入脱硫净化水时,电脱盐排出水中氯离子和部分金属离子质量浓度偏高,证明脱盐效果较好;同时研究了不同pH值的脱硫净化水作为电脱盐注入水对电脱盐系统原油乳化程度的影响;以及不同pH值的脱硫净化水、去离子水对电脱盐脱盐效果的影响。阐明了脱硫净化水pH值在6～9时不会影响电脱盐的脱盐效果,电脱盐系统不会产生乳化,而pH值小于6或pH值大于9时,电脱盐的脱盐效果不佳,且电脱盐系统的原油轻微乳化。脱硫净化水充分回收利用对于水资源紧缺地区节约水资源显得尤为重要。