茂金属催化剂催化丙烯聚合研究进展

介绍了茂金属催化剂催化丙烯聚合的发展概况、催化剂结构与聚合物微观结构的关系、丙烯聚合机理及催化体系的结构组成对丙烯聚合的影响     

负载茂金属催化剂催化乙烯气相聚合

研究了负载茂金属催化剂(n-BuNeCp)_2ZrCl_2/SiO_2的乙烯气相聚合行为及其催化聚合产品的性能。三乙基铝加入聚合体系后可降低负载茂金属催化剂的初始活性,有利于聚合过程中的温度控制。气相聚合产品聚乙烯的重均分子量为(1 42～2.28)×10~5,相对分子质量分布为2.6～3.1,熔点在135℃以上,结晶度约为60%,聚乙烯产物颗粒形态以球形为主.堆密度大于0.35 g/cm~3。     

离子型茂金属催化丙烯聚合的研究进展

综述了以硼化合物为助催化剂的离子茂金属催化剂催化丙烯聚合的研究进展,介绍了用不同催化体系制备的不同结构的聚丙烯的性能及用途,并对聚合机理进行了探讨 。     

新型茂金属聚丙烯催化丙烯聚合研究

在2L丙烯本体聚合釜上,进行了新型配体负载的茂金属催化剂催化丙烯聚合研究,对聚合活性、颗粒形态等进行了考察,并通过红外、核磁共振(NMR)、X射线衍射(XRD)等表征手段对聚合产品进行了结构剖析.结果 表明:不同负载茂金属催化剂的活性相差较大,CAT-1的活性和堆积密度最高,分别为1830 g/gcat、0.42 g/...     

茂金属烯烃聚合催化剂Ⅱ.丙烯茂金属催化剂结构对称性和立体选择性的关系

介绍了茂金属催化剂的研究进展及茂金属催化剂在乙烯、丙烯和苯乙烯等聚合反应中的应用。     

茂金属／硼化物催化体系用于烯烃聚合的研究进展

发茂金属／硼化物催化体系的研究进展。包括硼化物的合成、聚合机理及催化剂的结构对聚合体系的影响。     

茂金属催化烯烃聚合工艺的研究进展

介绍了茂金属催化剂的主要特点及在烯烃聚合催化技术中所具有的显著优势,以及近年研究取得的一些进展。详细叙述了采用茂金属催化工艺技术合成的一些烯烃聚合物,如聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)的性能及应用。这些茂金属聚合物与传统催化剂合成的聚合物相比,具有更优良的特性和更广阔的应用领域。     

茂锆金属催化剂催化乙烯聚合研究

主要考察了含锆的茂金属催化剂中催化乙烯反应条件优化研究,在最优条件下催化聚合反应所得的产物与吉林石化公司聚乙烯厂聚乙烯产品进行分析对比.对茂锆金属催化剂催化乙烯聚合反应条件研究表明,适宜的助催化剂[Al]与主催化剂[Cat]的摩尔比在1 500左右,适宜的主催化剂浓度在1.5×10-4 mol/L左右,最佳聚合温度60℃,此时催化剂的活性可达到106 gPE/(molCat·h).从物理性能、热性能、相对支化度、相对分子质量及其分布分析可知,制备出的负载茂锆金属催化剂在最优反应条件下催化乙烯聚合所得的产物与吉林石化公司聚乙烯产品性质基本一致,符合产品的指标,支链分布均匀,分子量分布更窄.同时对茂锆金属催化剂主、助催化剂催化乙烯聚合的作用和机理进行了探讨.     

国外茂金属催化剂及其催化烯烃聚合的新进展

第一个茂金属一二茂铁是由Kealey和Kealey和Pauson于1951年发现的,它可用作汽油抗震剂、抗爆剂、催化剂和还原剂;1954年Wilkinson和Fischer阐明了其“三明治”结构,1957年D.Breslow申请了采用二茂铁催化聚合塑料的专利、随后对这类茂金属催化剂作了进一步的研究,但因二茂铁的活性太低而未受到广泛重视;1976年Ham-burg大学的H.Sinn与该校研究生W.kaminsky偶然发现,三乙基铝加少量水的反应生成物可提高茂金属催化剂的活性;1980年W.Kaminsky弄清了上述的水反应机理,首先报道了二氯二茂锆(Cp_2ZrCI_2)和甲基铝氧烷(MAO)催化体系、并在1985年用其催化合成了等规聚丙烯(iPP),使茂金属     

茂金属催化苯乙烯本体间规聚合

采用新型茂金属催化剂体系（ Ｃｐ Ｔｉ（ Ｒ Ｏ Ｐｈ Ｏ）３／ Ｍ Ａ Ｏ／ Ｔ Ｉ Ｂ Ａ）进行苯乙烯（ Ｓｔ）本体间规聚合。研究了催化剂浓度、聚合温度和时间对聚合速率、聚合物分子量和颗粒形态的影响,成功地制得了高转化率下外观满意的粉体间规聚苯乙烯（ｓ Ｐ Ｓ）,避免了聚合过程中的凝胶或结块。发现茂金属催化的 Ｓｔ 间规聚合不具有活性聚合的特征,颗粒状的 ｓ Ｐ Ｓ具有 δ晶型结构,而凝胶状的 ｓ Ｐ Ｓ几乎未发生结晶。     

Surface Model for Gas-Phase Polymerizations of Ethylene and Propylene Using Supported Metallocene/Methylalumoxane Catalysts

In order to obtain more detailed information about supported metallocene/methylaluminoxane catalysts, two catalysts are supported onto a flat silicon wafer by spincoating impregnation. These model catalysts are characterized by SEM and EDX showing a film of metallocene catalyst dispersed inside the methylaluminoxane matrix, as well as regions of a localized increased concentration of the catalyst. Applying these model catalysts in a gas-phase polymerization reactor results in rather homogeneous films of polyethylene and polypropylene, respectively. In addition, crater-like and spherical polymer structures can be observed, probably formed by inhomogeneous catalyst distribution.     

环管反应器中聚丙烯颗粒内部的质量与热量传递模型

针对环管反应器中Ziegler-Natta催化剂催化的聚丙烯颗粒增长过程,采用多层模型建立了聚丙烯颗粒内部的质量与热量传递预测模型.通过模型模拟得到聚丙烯颗粒内部的丙烯单体浓度梯度和温度梯度.此外,通过模型分析了聚丙烯颗粒的增长规律.结果表明,环管反应器中的聚丙烯颗粒内部的单体浓度梯度明显,该浓度梯度值随扩散系数的增大而减小,随催化剂初始粒径减小而减小;相比于浓度梯度而言,聚丙烯颗粒内部的温度梯度并不明显,温度值随聚合进行而增加,温度梯度则随催化剂初始粒径的增加而增加;不同大小的催化剂颗粒增长得到的聚丙烯颗粒的增长倍数不同.     

茂类金属催化剂用于苯乙烯聚合

概述了茂类金属催化剂用于苯乙烯均聚及共聚合的现状。     

载体型茂金属催化剂

对载体型茂金属催化剂研究进展进行了评述,讨论了茂金属催化剂载体化方法,载体和茂金属载体化对催化剂性能和聚合物性质的影响以及各种载体型茂金属催化剂对烯烃聚合的催化行为,还简要介绍了生产双峰分子量分布聚合物的双金属催化剂。     

茂金属乙丙弹性体技术进展

论述了茂金属乙丙弹性体的合成、表征、反应机理及工业化进程,着重介绍了茂金属催化体系和茂金属乙丙弹性体的结构和性能。     

Comparison of Olefin Polymerization Processes with Metallocene Catalysts

Summary: Solution and gas phase processes of the polymerization of ethene are compared using new types of pentalenyl bridged ansa‐metallocenes such as [Me₃Pen(Flu)]ZrCl₂. As of the bridge, the catalyst system is remarkable thermostable up to 105 °C and a deactivation of the metallocene on the silica support can be suppressed. Compared to the non‐supported catalyst in a solution process, the application of the heterogenized system in a gas phase process leads to a decrease in activities while molar masses of the polyethenes are similar. Due to a higher degree of short chain branches of 20–30 per 1 000 carbon atoms instead of 10–17, the melting temperatures are 10 °C lower than those for polymers obtained in the solution process.

Basic structure of the here used pentalenyl bridged ansa‐metallocenes.     

茂金属聚乙烯催化剂工业应用研究

北京化工研究院合成了50余种新型茂金属化合物,在茂金属催化剂均相乙烯聚合的系统研究基础上,深入研究了载体茂金属催化剂的制备方法和制备条件等因素与载体催化剂性能的关系,研制出性能优异的载体茂金属催化剂。采用载体茂金属催化剂进行了浆液法和气相法乙烯聚合中试研究,还进行了茂金属聚乙烯树脂的加工应用研究,树脂性能与国外同类产品相当。     

乙烯气相聚合中颗粒稳态热质传递模型研究

为考察乙烯气相聚合过程中颗粒内部单体浓度及温度分布,建立并求解了颗粒的稳态热质传递模型：等温等浓度模型和变温变浓度模型。等温等浓度模型假设颗粒内单体浓度及温度均匀分布,仅考虑颗粒边界层的对流传质及传热;变温变浓度模型认为颗粒内存在单体扩散及热传导,同时颗粒边界层与本体进行对流传质及传热。模拟结果表明,粒径小的聚合物颗粒内单体浓度低而温度高;随粒径长大,颗粒内浓度升高温度降低,趋于颗粒外的气相浓度和温度;聚合物颗粒内的温度梯度较小,主要温度梯度集中于颗粒表面与气相界面之间。     

Polystyrene-Supported 2-Arylindenyl Zirconocene Catalysts for Propylene Polymerization

Mono- and bis 2-arylindenyl zirconocene/methylalumoxane (MAO) catalysts are prepared on a crosslinked polystyrene resin using gel-phase organic reactions. The 2-arylindene ligands are bonded to the polystyrene backbone through a disiloxane linkage, and the zirconocene is prepared directly on the support in high yield. These supported 2-arylindenylzirconocenes in the presence of MAO show high activity and yield polypropylenes with microstructures similar to those produced by the analogous solution-phase catalysts.     

茂金属催化剂用于乙烯聚合的研究和开发

在研究开发适合于浆液法聚乙烯生产工艺的茂金属催化剂的实验研究中，深入研究了桥链和非桥链，不同中心金属和茂环引入取代基等催化剂对乙烯聚合的影响。