二苯基甲烷二异氰酸酯的非光气化合成工艺进展

介绍二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）的性质和市场概况。工业上MDI是通过光气化法生产的,对传统工艺的改进均是围绕节省能耗开展的。由于传统工艺存在光气剧毒、副产HCI对设备腐蚀严重、对环境污染大等缺点,国内外开发了三光气（BTC）法,二苯甲烷二胺（MDA）法和二苯甲烷二氨基甲酸酯（MDC）分解法等非光气法工艺,新方法具有安全无危害、无污染、反应条件温和、产品收率高等优点,代表了MDI工艺未来的发展方向。     

浅谈二苯基甲烷二异氰酸酯的合成方法

介绍了二苯基甲烷二异氰酸酯的主要合成方法,比较了光气化法和非光气化法的各自优缺点。光气化法工业化技术成熟,但原料剧毒,存在潜在的安全隐患,设备投资大,目前工业化生产仍多采用该法;非光气化法又分为一步法、二步法和三步法,反应条件苛刻,但前景广阔。     

二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）的性能及应用发展

简介了二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）的基本特性和应用发展。     

二苯基甲烷二异氰酸酯改性β-环糊精吸附性能

以二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)为交联剂、对β-环糊精(β-CD)进行修饰改性,制得吸附剂二苯基甲烷二异氰酸酯-β-环糊精(MDI-β-CD),并用于吸附处理苯酚废水.采用红外光谱(IR)及扫描电镜(SEM)对交联产物进行表征,结果发现,所得的交联产物即为目标产物.考察了振荡时间、溶液pH值,吸附温度、聚合物MDI-β...     

中国二苯基甲烷二异氰酸酯市场

全球化工巨头巴斯夫日前发布公告称,其在中国重庆年产400 000 t MDI（二苯基甲烷二异氰酸酯）的项目已获国家发改委批准。2010年12月,另一大化工巨头,同时也是全球最大的MDI生产商拜耳集团决定将上海现有的350 000 t MDI的产能扩大至500 000 t,同时新建一个500 000 t的MDI工厂,使上海基地成为全球最大MDI基地。分析人士认为,国际化工巨头明显加快了对中国MDI市场的渗透步伐,在未来的数年内,以烟台万华为首的本土MDI生产     

甲乙酮肟封闭二苯基甲烷二异氰酸酯的合成

异氰酸酯可作为热硫化型橡胶-金属及其他胶粘剂复合体系的重要组分,需对高活性的异氰酸酯(-NCO)基团进行完全封闭,以保证胶粘剂各组分的相容及稳定性。采用甲乙酮肟封闭二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)预聚体,制备了解封温度130℃的完全封闭型MDI预聚体;研究了投料比、反应温度、反应时间对封闭反应的影响;通过示差扫描量热仪测定了封闭物的解封温度。     

二苯甲烷二异氰酸酯的绿色催化合成

研究了二苯甲烷二氨基甲酸甲酯（MDC）催化热分解生成二苯甲烷二异氰酸酯（MDI）的工艺过程。结果表明：在真空度保持O．097MPa下,适宜的反应温度为250℃,催化剂用量占MDC用量的6％,此条件下热分解约40min,二苯甲烷二氨基甲酸甲酯（MDC）的转化率可达到99．8％,二苯甲烷二异氰酸醣（MDI）的收率为70．3％。     

二苯基甲烷二异氰酸酯供需现状及发展前景

分析了国内外二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯(MDI)的生产消费现状及发展前景,提出了我国今后的发展建议.     

二苯基甲烷二异氰酸酯的生产技术及市场分析

介绍了二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)的生产技术现状及其进展,分析了国内外MDI的生产消费现状及发展前景,提出了我国今后的发展建议。     

4,4'/2,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯/多元醇本体聚合流变动力学

采用转矩流变仪模拟双螺杆挤出反应条件,分别在无催化剂和铋/锌复合催化剂作用下进行4,4'/2,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯/聚四氢呋喃醚二醇/1,4-丁二醇本体聚合,结合二维流动简化假设、黏度/分子量关联式和Arrhenius方程,建立了热塑性聚氨酯(TPU)重均分子量与反应体系转矩、温度的流变动力学方程,分别拟合得到无催化剂和催化剂作用时体系转矩与重均分子量的关联式;发现采用流变动力学方程模拟的TPU平均分子量与实时取样后采用凝胶渗透色谱法测定的结果吻合良好,采用流变动力学方法测量方便迅速,能提供整个反应过程中TPU平均分子量的变化情况。     

4,4'/2,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯/多元醇本体聚合流变动力学

采用转矩流变仪模拟双螺杆挤出反应条件,分别在无催化剂和铋/锌复合催化剂作用下进行4,4'/2,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯/聚四氢呋喃醚二醇/1,4-丁二醇本体聚合,结合二维流动简化假设、黏度/分子量关联式和Arrhenius方程,建立了热塑性聚氨酯(TPU)重均分子量与反应体系转矩、温度的流变动力学方程,分别拟合得到无催化剂和催化剂作用时体系转矩与重均分子量的关联式;发现采用流变动力学方程模拟的TPU平均分子量与实时取样后采用凝胶渗透色谱法测定的结果吻合良好,采用流变动力学方法测量方便迅速,能提供整个反应过程中TPU平均分子量的变化情况.     

凹凸棒石基脱硫剂的制备及其性能评价

采用沉淀法在凹凸棒石表面分别负载了铁和锌元素,制得Fe/凹凸棒石脱硫剂和Zn/凹凸棒石脱硫剂。用XRD、TEM和TPR等方法表征制得的两种凹凸棒石基脱硫剂,研究凹凸棒石基脱硫剂在氨水、盐酸中的稳定性;通过检测脱硫过程中尾气中H2S浓度的变化并分析脱硫剂的硫容比较两种脱硫剂的脱硫性能。分析了粒度、负载量和自体再生次数对铁脱硫剂的硫容的影响。结果表明,活性组分在凹凸棒石表面负载均匀;铁脱硫剂的脱硫性能较好,其硫容是活性炭的120倍,是锌脱硫剂的7.67倍;减小粒度和增加负载量都可以提高硫容,其自体有再生能力但再生仅能恢复脱硫剂的部分脱硫功能。Fe/凹凸棒石脱硫剂在脱硫领域有较好的应用前景。     

Synthesis and characterization of organically modified attapulgite/polyurethane nanocomposites

Polyurethane (PU) nanocomposites filled with attapulgite (ATT) nanorods were synthesized and characterized with thermal analysis, dynamic mechanical analysis (DMA), and mechanical testing. The formulations were based on 4,4′‐methylene bis(phenyl isocyanate) (MDI), polytetrahydrofuran, 1,4‐butanediol, and inorganic ATT premodified with MDI. The original and premodified ATT (ATT–OH and ATT–MDI) nanorods were characterized with thermogravimetric analysis (TGA) and Fourier transform infrared (FTIR) spectroscopy. The analysis revealed that 17 wt % MDI was grafted/adsorbed onto the surface of ATT as a result of the modification. Pristine PU and ATT–MDI/PU nanocomposites were characterized with scanning electron microscopy, differential scanning calorimetry, and TGA. The mechanical tests and DMA showed an increase in the storage modulus and Young's modulus with increasing ATT–MDI content. The crystallinity of the hard and soft segments and thermal stability showed enhancements over those of the neat resin. © 2008 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci, 2008     

聚吡咯/凹凸棒土纳米复合材料的制备及结构表征

以十二烷基磺酸钠为掺杂剂,FeCl3·6H2O为氧化剂,引发吡咯单体（Py）发生化学氧化聚合,制备出聚吡咯/凹凸棒土纳米复合材料（PPy/ATP）,并通过XRD、TG-DTA、FTIR和TEM等技术手段对所得的复合材料进行了表征。体积电阻率测量表明,随着Py用量的增大,纳米复合材料的体积电阻率逐渐变小,当Py/ATP的质量比≥0.25时体积电阻率变化不大。XRD和TEM显示,聚吡咯以非晶态形式包覆在凹凸棒土单晶的表面,形成核-壳棒状纳米结构,包覆层厚度约为2 nm。TG-DTA表明凹凸棒土纳米复合材料的耐热性能与纯聚吡咯相比明显提高。FTIR表明纳米复合材料中聚吡咯与凹凸棒土之间存在物理作用。     

改性凹凸棒土的制备及其对SO_2气体的吸附

利用盐酸对凹凸棒土进行改性,改性过程中用正交实验法研究了盐酸改性凹凸棒土的最佳条件,实验证明:盐酸浓度为1 mol/L,盐酸浸泡时间为1 h,热活化温度为250℃时凹凸棒土的改性效果最好。然后将改性好的凹凸棒土制作成复合分子筛,用以吸附SO_2气体,并比较其吸附效果的优劣。实验发现:改性后的凹凸棒土、活性炭、硅烷偶联剂、4A分子筛和氧化铝混合制得的复合分子筛吸附性能最佳。并对凹凸棒土、改性凹凸棒土和复合分子筛的BET、XRD、红外光谱和热重分析进行了测试。结果表明:凹凸棒土的复合分子筛对于吸附SO_2气体具有很好的效果。     

羧甲基纤维素钠/凹凸棒石纳米复合材料的制备与表征

以羧甲基纤维素钠(CMC-Na)为基体,凹凸棒石(AT)为增强材料,采用溶液共混法制备了标题物。研究了凹凸棒石用量对纳米复合材料结构和性能的影响。通过FT-IR、TG、SEM对复合材料进行了表征。试验结果表明,当凹凸棒石用量为羧甲基纤维素钠质量的0.22%时,复合材料的力学性能最佳。由于纳米凹凸棒石的引入,CMC-Na分子某些特征峰的波数发生了变化,复合材料的形貌也发生了改变;羧甲基纤维素钠/凹凸棒石纳米复合材料的热稳定性高于纯羧甲基纤维素钠膜。     

凹凸棒/淀粉接枝AM-AMPS纳米复合吸水材料的制备及表征

在反应温度为30℃,引发剂质量分数为0.02%,交联剂质量分数为0.02%,反应时间为10 min的条件下,原位插层聚合制备了凹凸棒/淀粉接枝AM-AMPS纳米复合材料。通过正交实验研究了复合材料在蒸馏水和质量分数为2%盐水中的吸水倍率的优化工艺条件。通过红外光谱研究发现,复合材料形成了致密的柱状网络结构,凹凸棒与高分子基体有较多粘连。X射线衍射(XRD)结果发现,复合材料中凹凸棒片层(001)面的层间距增大到2.13 nm,形成了剥离型纳米插层复合吸水材料。     

Synthesis and characterization of secondary doped polypyrrole/organic modified attapulgite conductive composites

Secondary doping method was introduced into fabricating polypyrrole/oganic modified attapulgite conductive composites. The preparation conditions, such as amount of hexadecylpyridinium chloride (CPC, modifying agent), organic modified attapulgite (OATP), and HCl (secondary dopant) have been optimized to get the composites with the highest conductivity. When m_CPC/m_ATP, m_OATP/m_Py, and n_HCl/n_SA (SA is sulfamic acid) reaches 0.03, 0.6, and 0.5, respectively, the PPy/OATP composites possess the highest conductivity of 87.59 S cm^?1 as well as the highest thermal degradation temperature of 249.29°C. Scanning electron microscopy, transmission electron microscopy, X‐ray diffraction, Fourier transform infrared spectroscopy, UV‐Visible diffuse reflectance study, and X‐ray photoelectron Spectroscopy results showed that PPy chains form the core‐shell structure and may combine with OATP via π–π stacking interaction. Thermogravimetric analysis showed that the thermal stability of PPy/OATP‐SH composites was enhanced and these could be attributed to the retardation effect of OATP as barriers for the degradation of PPy. This method may open a new door for PPy‐based composites with special structures, higher performance, and thus broader application ranges. © 2014 Wiley Periodicals, Inc. J. Appl. Polym. Sci. 2015 , 132, 41407.