鞣制时蒙囿铬液中铬配合物组成的变化和不同铬配合物与胶原的亲合力

蒙囿铬液中含有许多能与胶原选择性结合的各种配合物。本文用离子交换色谱法研究了这些溶液组成的变化。在高ｐＨ下，甲酸和乙酸的铬配合物中，带＋２和＋３电荷的配合物与胶原有较高的亲合力。与乙酸铬配合物相比，甲酸铬配合物的亲合力更大些。草酸铬配合物中的单草酸铬配合物与乙酸铬配合物的亲合力相近。阴离子乙酸铬和草酸铬的配合物亲合力非常小。     

回湿液中铬配合物的组成研究

为了解释回湿过程中,铬配合物从皮胶原中脱落的原因,以硫酸铬鞣制皮粉,鞣制皮粉干燥后,用0.2%甲酸和200%水回湿,得到回湿液。使用离子交换色谱对回湿液中的铬配合物进行分离;利用紫外-可见光谱和红外光谱对铬配合物进行分析。结果表明:湿液由+1、+2、+3、+4和+5价的铬配合物组成,其中高阳电性组分(+3、+4和+5价)含量为77.22%,是铬配合物的主要组分。回湿液中配体与中心离子之间形成桥键的数目较少,配合物体积较小。配体与中心离子之间主要以单点配位的方式相互结合,这种不稳定的配位方式,是造成铬配合物从皮胶原中脱落的主要原因。     

回湿液中铬配合物的组成研究

为了解释回湿过程中,铬配合物从皮胶原中脱落的原因,研究以硫酸铬鞣制皮粉,鞣制的皮粉干燥后,用0.2%甲酸和200%水回湿,得到回湿液。使用离子交换色谱对回湿液中的铬配合物进行分离;利用紫外-可见光谱和红外光谱对铬配合物进行分析。试验结果表明:回湿液由+1、+2、+3、+4和+5价的铬配合物组成,其中高阳电性组分(+3、+4和+5价)含量为77.22%,是铬配合物的主要组分。回湿液中配体与中心离子之间形成桥键的数目较少,配合物体积较小。配体与中心离子之间主要以单点配位的方式相互结合,这种不稳定的配位方式,是造成铬配合物从皮胶原中脱落的主要原因。     

回湿液中铬配合物的组成研究北大核心

为了解释回湿过程中,铬配合物从皮胶原中脱落的原因,研究以硫酸铬鞣制皮粉,鞣制的皮粉干燥后,用0.2%甲酸和200%水回湿,得到回湿液。使用离子交换色谱对回湿液中的铬配合物进行分离;利用紫外-可见光谱和红外光谱对铬配合物进行分析。试验结果表明:回湿液由+1、+2、+3、+4和+5价的铬配合物组成,其中高阳电性组分(+3、+4和+5价)含量为77.22%,是铬配合物的主要组分。回湿液中配体与中心离子之间形成桥键的数目较少,配合物体积较小。配体与中心离子之间主要以单点配位的方式相互结合,这种不稳定的配位方式,是造成铬配合物从皮胶原中脱落的主要原因。     

鞣制时蒙囿铬液中铬配合物组成的变化和不同铬配合物与胶原的亲合力(续)

2、乙酸盐蒙囿铬液用2.0mol乙酸/molCr铬液于各种pH下鞣制皮粉。乙酸蒙囿铬液由组分Ⅱ、Ⅳ和Ⅴ所组成。图3示出了鞣制时铬配合物组成的变化。pH3.0和4.0时变化很小,pH5.0时变化显著。pH5.0时,组分Ⅳ和Ⅴ的减少分别为轻微和明显,而组分Ⅱ几乎不减少。     

草酸与铬配位影响因素

根据草酸与铬配位过程中UV-Vis特征吸收峰位的变化,探讨了草酸与CrO3(A/B)摩尔比、铬配合物分子大小、反应时间和温度对草酸与铬配位反应的影响.结果表明:A与B之间摩尔比、铬配合物分子大小影响草酸与铬的配位反应程度,A与B之间摩尔比增大、铬液pH低有利于配位反应的进行;铬鞣液的pH值是影响草酸根与中心离Cr3+配位反应的主要因素,温度对加快草酸与铬配位反应影响显著.草酸与铬络合物反应的适宜条件:温度30～40℃,铬液pH值2～3,n(A):n(B)为1:1～3:2.     

废铬液循环中pH值的调整及其铬配合物组分变化的特征

采用离子交换 -梯度洗脱体系 ,对废铬液 1 4次循环利用过程中鞣液铬配合物组分与 pH值之间的关系 ,进行了跟踪测定。研究结果表明 :随着循环次数的增加 ,高价型配合物大量形成 ,使鞣液的耐酸性显著增强 ,残余铬液调整pH值至 3 .0时 ,2 4h后pH值才趋于稳定。pH调整前后 ,残余铬液中有 1 4%～ 3 0 %高价型配合物转化为低价型配合物 ;随着循环次数的增加 ,这一转化率增大 ,但调整后 ,循环次数多的废铬液中 ,高价型配合物含量仍远高于循环次数少的废铬液。经补充铬粉后 ,降低 pH值至 2 .0时 ,废铬液中铬配合物组成与新配铬液中的铬配合物组成才能达到一致 ,但此 pH值比常规鞣液的低     

若干金属配合物与胶原的反应性能

扼要介绍了金属配合物的概念及其在机体中的作用,胶原蛋白的结构特点。综述了铬、铁、锌、钛等若干金属配合物与胶原反应性能的研究,重点介绍了锆-铝-钛、锆-铝等多金属配合物与胶原相互作用的机理,同时展望了金属配合物修饰胶原的的应用前景以及提出了作为研究人员我们应该努力的方向。     

废铬液循环过程中铬配合物组分变化特征的研究

采用离子交换-H2O-NaClO4-HCl梯度洗脱体系,对废铬液14次循环利用过程中的中性盐、铬配合物组分进行了跟踪测定。研究结果表明:整个循环过程中,中性盐由氯化钠型转化为硫酸钠型,并保持浓度稳定在0.82mol·L-1,铬配合物中阴/非离子型配合物组分稳定在3%～6%,带正电荷的配合物则由低价态逐渐向高价态转化,循环结束后,高价态配合物由51%增加到79%,配合物组成趋于稳定。     

若干金属配合物与胶原的反应性能(续)

扼要介绍了金属配合物的概念及其在机体中的作用,胶原蛋白的结构特点。综述了铬、铁、锌、钛等若干金属配合物与胶原反应性能的研究,重点介绍了锆-铝-钛、锆-铝等多金属配合物与胶原相互作用的机理,同时展望了金属配合物修饰胶原的应用前景以及提出了作为研究人员应该努力的方向。     

新型少铬高分子金属配合物鞣剂的研究(I) 聚氨酯-铬配合物鞣剂的合成与结构

本文设计并合成了一类带双羧基侧基的线性聚氨酯低聚物链.在水溶液中,聚氨酯低聚物链上的羧基被碱中和为羧酸根阴离子,加入三价铬盐后,-COO-与Cr3+以配位键结合形成聚氨酯-铬配合物,该配合物加入复配的乳化剂后放至均质器中搅拌,调节其pH值,制备得均匀、稳定的细乳液.每种聚氨酯配体与其含铬配合物粉末样品都经过FTIR,13C-NMR和DSC等手段表征,表征结果证明聚氨酯配体链上的-COO-与水中Cr3+之间存在羟基桥式配位.每个聚氨酯配体链的羧基含量及[-COO-/Cr3+]的摩尔比通过滴定分析法测得.根据以上分析结果推断,在室温下,pH=4.5的水溶液中,Cr3+足量的条件下,此聚氨酯配体与Cr3+以链内桥式配位为主,其它配位方式为辅.每个Cr3+离子除了与-COO-配位之外,还有两个以上的空位被水分子占据,在鞣皮时,充水皮胶原肽链上的-COO-将取代这些占据空位的水分子,使得聚氨酯分子链通过与铬的配位对生皮胶原起"缝合”作用,即具有鞣皮效果.经此鞣液鞣过的生皮收缩温度提高了20～25℃,成革增厚效果显著.尤其重要的是,该鞣剂中的铬以配位键的形式与高分子上具有配位功能的侧基紧密结合,从而使鞣液中的游离铬离子含量低于0.01g/l,实现了含铬废水的达标排放.此为含铬高分子配合物鞣剂的合成,提供了一条制备少铬鞣剂的新途径.     

水溶性顺酐共聚物与铬离子配合物研究

本文通过引入第三单体合成了几种改性马来酸酐—苯乙烯水溶性共聚物 ,将其与铬离子络合制成高分子金属配合物 ,并对影响其配铬量的因素进行了研究。初步认为顺酐共聚物与铬离子配合物作为鞣剂使用的基本条件为 pH =5～ 6、浓度为 30 %。     

壳低聚糖铬(Ⅲ)配合物制备工艺的研究

用壳低聚糖与铬(Ⅲ)离子配合生成壳低聚糖铬(Ⅲ)配合物,研究pH值、温度、底物浓度、时间对结合率的影响,并对其结构进行初步研究.分析结果表明,壳低聚糖与铬(Ⅲ)能形成稳定的配合物,经红外、紫外光谱分析其配位的基团是-NH2基,铬离子的结合率高达25.04%.     

小溶性顺酐共聚物与铬8离子配合物研究

本文通过引入第三单体合成了几种改性马来酸酐一苯乙烯水溶性共聚物，将其与铬离子络合制成高分子金属配合物，并对影响其配铬量的因素进行了研究。初步认为顺酐共聚物与铬离子配合物作为鞣剂使用的基本条件为pH=5-6、浓度为30％。     

二氧化碳超临界流体代替水作介质铬鞣及其机理的研究(1)--铬鞣机理印证性研究

为了更好地了解在二氧化碳超临界流体下铬鞣机理，采用对比实验法对常规铬鞣的基本原理进行了印证性研究。采用传统的皮胶原氨基酰胺化和羧基醇化来确定铬配合物分子与皮胶原结合的反应基团。研究证实了去氨基和羧基酯化的方法的可靠性及胶原羧基在常规铬鞣中起着主要作用。     

基于铝-锆配合物的兔裘革无铬复鞣染色技术

为解决兔裘革铬复鞣染色技术产生大量含铬废水的问题,构建了基于铝-锆配合物的兔裘革无铬复鞣染色技术。优化了配合物鞣剂配方和复鞣工艺条件,并与传统铬复鞣兔裘革的高温染色性能及物性进行了对比。当柠檬酸作为配体,硫酸铝和硫酸锆质量比为4∶6,配合物用量4.0 g/L,复鞣温度35℃,复鞣时间180 min,提碱pH 4.0时,铝-锆配合物复鞣兔裘革的收缩温度达到88℃,可满足染色温度相对较低（50～60℃）、染色时间短的浅色兔裘革的染色要求,染色兔裘革颜色较铬复鞣染色兔裘革颜色更为鲜艳,物性与铬复鞣染色兔裘革相当。     

无铬少铬金属配合物鞣剂的研究进展

对国内外无铬、少铬金属配合物鞣剂的研究动态进行了综述.     

无铬或少铬金属配合物鞣剂的应用及展望

总结了当前国内外对金属配合物鞣剂的研究进展,并在此基础上对无铬或少铬多金属配合物鞣剂的发展前景进行了展望。     

无铬金属配合物鞣剂的研究进展及展望

概述了无铬金属配合物鞣剂的进展、研究状况、在皮革工业中的应用状况,并对其在皮革工业中的应用前景进行了展望。     

微波辐照对铬络合物稳定常数的影响

采用等摩尔浓度法和紫外光谱测试法,探讨微波辐照对不同羧酸(甲酸根和草酸根)与铬的配位过程以及对铬络合物稳定常数和络合物稳定性的影响。结果发现,与水浴加热相比,微波辐照下铬络合物的最大吸收波长发生紫移,配位比提高,稳定常数增大,由此说明,微波辐照加速了甲酸根(和草酸根)与铬离子的络合反应速度,增强了甲酸铬络合物(和草酸铬络合物)的水解和配聚,提高了铬络合物的稳定性。