乙烷氧化裂解制乙烯新工艺

中国科学院大连化学物理研究所（邮编１１６０２３）开展了乙烷氧化裂解制乙烯的研究。实验表明 ,适宜的反应条件为 :８００～８５０℃ ,原料气停留时间１．０～１．５ｓ ,Ｃ２Ｈ６／Ｏ２ 摩尔比２ ,惰性气体摩尔分数５０ %～７０ %。乙烷转化率可达９３．６ % ,乙烯选择性６２．６ % ,乙烯收率达５８．６ %。乙烷氧化裂解制乙烯新工艺     

酸化破乳—Fenton试剂氧化—混凝沉淀处理电子感光废水的研究

用酸化破乳－Ｈ２Ｏ２／ Ｆｅ２＋氧化－混凝沉淀处理印刷线路板感光乳化废水。讨论了 ｐＨ值、Ｈ２Ｏ２的浓度、Ｆｅ２浓度对ＣＯＤ去除的影响。结果表明,酸化破乳、Ｆｅｎｔｏｎ试剂氧化的ｐＨ值控制在３～４,混凝沉淀ｐＨ值控制在９～１０,Ｈ２Ｏ２浓度为０．０６ｍｇ·Ｌ－１,Ｆｅ２＋浓度为０．８ｍｇ·Ｌ－１,反应温度为１４０℃左右时,ＣＯＤ总去除率达９３．６％,具有良好的应用前景。     

合成R134和R134a的新工艺

以一氯二氟甲烷（Ｒ２２）为原料,裂解成含四氟乙烯Ｃ２Ｆ４混合气,以钯为催化剂加氢合成１,１,２,２ 四氟乙烷（Ｒ１３４）,以铬为催化剂经异构化制得１,１,１,２ 四氟乙烷（Ｒ１３４ａ）。自行设计和制作了中试合成装置,加氢的最佳工艺条件是：反应温度为８０℃,Ｖ（Ｃ２Ｆ４）∶Ｖ（Ｈ２）＝１∶２～１∶４,气体流速２．５０～３．５０ｍ／ｍｉｎ,Ｃ２Ｈ４的转化率为８０％左右;异构化的最佳工艺条件是：温度３００℃,异构化后的混合物中Ｒ１３４ａ的体积分数达７２．６％。     

合成2,6-二甲基苯胺的催化剂及工艺条件研究

通过实验筛选出该反应的催化剂为Ｖ２Ｏ５ － Ｃｒ２Ｏ３ － Ａｌ２Ｏ３ ,确定了浸渍法制备的浸渍液质量分数为１３－２％ ,催化剂中主催化剂Ｖ２Ｏ５ 的最佳质量分数为１０ ％ ,最佳改性金属氧化物为Ｃｒ２Ｏ３及最适宜比例为ｎ（Ｖ２Ｏ５）∶ｎ（Ｃｒ２Ｏ３） ＝１０∶１ 。通过工艺条件考察,筛选出最佳工艺条件为：反应温度３７０ ℃,原料配比ｎ（Ｃ７Ｈ７ＮＨ２）∶ｎ（ＣＨ３ＯＨ）∶ｎ（Ｈ２Ｏ）＝ １∶３∶１,液时空速０－５／ｈ,原料中加入水可明显提高目的产物选择性。反应转化率为７４－２９ ％ ,目的产物选择性为５１－２４ ％ 。     

4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶非均相催化氧化动力学研究

在搅拌釜式间歇反应器中研究了以负载Ｍｇ２＋的ＨＤ－８型阳离子交换树脂为催化剂的 ４－ＯＨ－ＴＭＰ非均相氧化反应动力学。探讨了该反应的反应机理,推导出４－ＯＨ－ＴＭＰ催化氧化动力学方程。其速度方程可表示为ｒ＝ｋＣＡＣＢ。从实验中得到反应活化能 Ｅａ＝５０．９６ｋＪ／ｍｏｌ,反应速率常数 ｋ＝８．５２×１０３ｅｘｐ（－５０．９６／ＲＴ）,反应速率常数与催化剂用量之间的关系为ｋ＝３８．６＋６．１９ｗ－０．６４ｗ２。     

新型尾式谷氨酸四苯基卟啉锰(Ⅲ)催化烯烃环氧化研究

研究了新型尾式谷氨酸四苯基卟啉锰（Ⅲ）［Ｍｎ（Ｇｌｕ－ＴＰＰ）Ｃｌ］与锌粉（Ｚｎ）、乙酸（ＣＨ３ＣＯＯＨ）、分子氧（Ｏ２）和咪唑（Ｉｍ）组成的氧化模拟体系催化烯烃的环氧化反应。测定了氧化反应体系吸氧动力学曲线。结果表明,体系的最高吸氧速度高达１．５ｍＬ·ｍｉｎ－１,环氧化产物收率（Ｚｎ％）可达５９．２％。     

新发光试剂N-(β-羧基丙酰基)异鲁米诺的合成及性能的研究

合成了新发光试剂Ｎ－（β－羧基丙酰基）异鲁米诺（ＣＰＩＬ），并对其化学发光性能进行了研究。ＣＰＩＬ在ＮａＨＣＯ３－ＮａＯＨ介质中与Ｈ２Ｏ２反应，线性范围为２×１０－１０～１×１０－８ｍｏｌ／ＬＣＰＩＬ，检测限为１×１０－１０ｍｏｌ／Ｌ，测定１×１０－９ｍｏｌ／Ｌ　ＣＰＩＬ溶液，相对标准偏差为６．４％。Ｃｏ２＋对ＣＰＩＬ的化学发光反应具有催化增强作用（增强１０倍），当体系中加入一定量的Ｃｏ２＋溶液时，ＣＰＩＬ的浓度在４×１０－１１～１×１０－９ｍｏｌ／Ｌ从范围内具有良好的线性关系，检测限为８×１０－１２ｍｏｌ／Ｌ，灵敏度高于文献报道的ＡＢＥＩ－Ｃｏ２－ＮａＣＩＯ发光体系。     

相转移催化合成1-辛氧基-4-硝基苯醚

在氢氧化钾碱性介质中,以四丁基溴化铵Ｂｕ４ Ｎ＋ Ｂｒ－ （ＴＢＡＢ） 为相转移催化剂,由对硝基氯苯（ＰＣＮＢ） 和辛醇（Ｃ８ Ｈ１７ ＯＨ）反应合成了１ 辛氧基 ４ 硝基苯醚,研究了催化剂、碱、温度等因素对反应的影响,最佳工艺条件为：ｎ（ＰＣＮＢ）∶ｎ（Ｃ８ Ｈ１７ ＯＨ）∶ｎ（ＫＯＨ）∶ｎ（ＴＢＡＢ）＝ １∶１．２∶１．５∶０．０３,反应温度为１００℃,产品收率为８５ ．０ ％ ,经液相色谱分析,产品纯度为９５．５％ 。     

2-戊基蒽醌的合成研究

首次以苯和叔戊醇为基础原料经烷基化、酰基化和关环３ 步反应合成了２ 戊基蒽醌。改进和优化了各步合成工艺条件：在三氯化铝－ 硫酸双酸催化下,当ｎ（ＡｌＣｌ３）∶ｎ（Ｈ２ＳＯ４）＝ １∶１－２５,ｎ（Ｃ６Ｈ６）∶ｎ（ｔ Ｃ５Ｈ１１ＯＨ） ＝９∶１,温度６ ℃,反应４ ｈ 时,戊苯收率为７９－３％ ;在２ 甲基吡啶存在下,中间体２ （４′ 戊基苯甲酰） 苯甲酸收率为８０－２ ％ ;关环反应采用氯仿为溶剂,利用类似分水器的装置,有效控制反应温度使炭化减少,２ 戊基蒽醌收率为８１－４ ％ 。     

钛硅分子筛（TS）的催化性能及应用

介绍了钛硅分子筛（ＴＳ－１，ＴＳ－２）的合成，结构及催化性能。ＴＳ－１的合成可使用不同的模板剂，包括四丙基氢氧化铵（ＴＰＡＯＨ），１，６－己二胺及正丁胺等。ＴＳ－１骨架钛为Ｔｉ＾４＋，Ｔｉ＾４＋在其中分布均匀，ＴＳ－１的催化活性来自骨架Ｔｉ＾４＋。ＴＳ－１／Ｈ２Ｏ２可用作醇氧化生成羰基化俣物、烯烃环氧化、芳香化合物的羟基化等选择氧化反应的催化氧化体系。该经体系具有反应条件温和、选择性高及环境友好等     

Cu~(2+)-Mn~(2+)-H_2O_2体系催化氧化降解甲基橙

研究了在Cu2+、Mn2+催化下H2O2对甲基橙的降解效果。甲基橙模拟印染废水的最佳降解条件为:溶液pH值为7,反应温度为30℃,100mL质量浓度为10mg/L的甲基橙模拟印染废水,需加入1mL浓度为0.01mol/L的CuSO4溶液,15mL浓度为0.01mol/L的MnSO4溶液,2mL体积分数为30%的H2O2溶液。去除率达到96.85%。通过紫外可见光谱对反应过程中间产物进行了分析测定。     

电絮凝-气浮-H2O2法处理石化污水

采用电絮凝-气浮-H2O2氧化法处理某石化企业氧化沟污水，对电极材料、pH值、电解质、电解电压、电解时间和H2O2加入量等影响因素进行了优化。于最优条件下对污水进行处理，处理后的污水COD去除率达98．51％；此外，还对电絮凝-气浮-H2O2处理过程的作用机制进行了初步探讨。     

铁碳微电解/H2O2混凝法处理焦化废水的试验研究

采用一次铁碳微电解/H2O2混凝-二次铁碳微电解/H2O2混凝法处理高色度、高COD、高毒性的焦化废水.试验确定的工艺条件:(1)铁碳微电解/H2O2法去除COD的最佳条件:pH为2、H2O2投加量为4.4 mL-1、反应时间为180min,铁屑投加量为30g-L-1、m(Fe):m(C)为3:1.(2)铁碳微电解/H2O2法去除色度的最佳条件:pH为3、H202投加量为1.8mL·L-1、反应时间为120min、铁屑投加量为30g·L-1、m(Fe):m(C)为3:1.(3)混凝的最佳条件:pH为7、FeCl3的投加量为100 mg·L-1、PAM的投加量为2 mg·L-1.结果表明,在上述最佳工艺条件下对该废水进行处理,COD和色度去除率分别可达97%和99%以上,均可达到污水综合排放标准(GB 8978-1996)中的一级标准.     

强化日光/H_2O_2协同作用对酸性黑染料的降解脱色研究

在H2O2存在条件下,对酸性黑染料进行加强日光照射处理,系统地研究了染料初始浓度、pH值、光照强度、不同阴离子等因素对酸性黑染料废水的脱色效果的影响。结果表明,染料初始浓度越低,光降解速率越高;酸性媒介比碱性媒介更有利于酸性黑光解脱色;染料光解脱色速率随光照强度增加而增加,但在较高光强下时,降解速率增加并不明显。除SO42-离子外,试验范围内的其它Br-、NO3-、Cl-和NO2-等阴离子,均对降解脱色有抑制作用,其中NO2-对脱色作用抑制最显著。处理前后的UV-Vis谱图分析表明酸性黑在H2O2/强化日光光解处理中脱色是因为染料发生氧化光降作用。     

非催化条件下H_2O_2对淀粉的氧化降解行为

在非催化条件下,H2O2可以有效地对淀粉进行氧化降解。H2O2用量由2 mL增加至12 mL的过程中,淀粉的粘度下降百分率由3.49%增加至57.91%,继续增加H2O2的用量,淀粉的粘度下降百分率不再明显变化。对降解时间的研究表明,最佳反应时间为120 min,延长反应时间,淀粉的粘度反而有所增加。在18~70℃的范围内,H2O2对淀粉的氧化降解性能先增加后减弱,在60℃时达到最好,淀粉的粘度下降百分率为52.36%。在H2O2的作用下,淀粉中羟基部分被氧化为羧基或醛基,另外淀粉分子链中的1,4位的环间苷键也可能被打断,从而使淀粉的粘度下降。     

H2O2对AZ31镁合金稀土转化膜的影响

对AZ 31锾合金稀土转化膜工艺进行了研究.具体分析了稀土转化液中H2O2对稀土转化膜的形貌及耐蚀性能的影响.扫描电镜分析了稀土转化膜的表面形貌;极化曲线和电化学阻抗谱研究了转化膜的电化学腐蚀行为.结果表明:当转化液中H2O2的体积浓度为25 mL/L时,稀土转化膜的表面形貌完整均匀、耐蚀性能最好.     

酸铵催化H2O2氧化环己烯合成己二酸

以（NH4）5[H2（WO4）6]·H2O为催化剂,用H2O2氧化环己烯合成己二酸。探讨了催化剂用量、H2O2用量、反应温度和时间等条件对反应的影响。在优化工艺[n（环己烯）：n（H2O2）cn（钨酸铵）=100：440：1,反应温度为92℃,反应时间6h]条件下,己二酸分离收率可达81．4％,纯度为99．8％。催化剂重复使用3次,己二酸收率稳定。     

2-甲基-1,4-萘醌的合成

研究了以2-甲基-1-萘酚（MNL）为原料,Ti-MMM-2为催化剂,乙腈为溶剂,用双氧水作氧化剂,合成2-甲基-1,4-萘醌（维生素K3,MNQ）的工艺条件。在最佳工艺条件下,MNQ的收率可达70%。     

UV/H_2O_2/草酸铁络合物法光降解偶氮染料金橙G的研究

采用UV/H2O2/草酸铁络合物法处理偶氮染料金橙G(OG)废水。结果表明,降解浓度为5×10-5mol.L-1的OG模拟废水的最佳条件为:光照12 min,H2O2、FeSO4和C2H2O4浓度分别为8×10-2mol.L-1、6×10-5mol.L-1和4.2×10-4mol.L-1,此时,OG去除率可达95.1%。UV/H2O2/草酸铁络合物法降解OG的效果优于Fenton法和H2O2/草酸铁络合物法。紫外可见光谱分析表明,.OH破坏了OG的-N=N-和苯环结构。     

O_3/H_2O_2法处理印染废水二级出水的试验研究

H2O2协同臭氧氧化实验中,对于初始pH值为6.8的500 mL废水,在臭氧投加量为48 mg,0.1 mL H2O2在反应前加注到反应器的条件下,O3/H2O2工艺的COD cr去除率比臭氧单独氧化提高了7.9%。对于O3/H2O2工艺,其最佳H2O2投加量随废水pH值的增加而减少;一次投加H2O2方式的COD cr去除率在大部分时间内都好于间歇投加H2O2方式。