低碱度甲壳素脱乙酰工艺及动力学研究

研究２５％氢氧化钠醇水反应介质中醇含量变化对甲壳素脱乙酰反应的影响，产物脱乙酰度随反应时间和反应温度的变化规律，推出脱乙酰反应为一级反应，求得反应活化能为３．６×１０４Ｊ／ｍｏｌ。     

聚氨基葡糖的成膜及其应用基础理论研究（I）

研究了不同脱乙酰度的聚氨基葡糖交联剂、交联时间及不同操作压力等因素对壳聚糖微孔膜分离效率的影响。研究表明，以乙二醛为交联剂，交联反应一天，膜液浓度超高，膜的性能越好；脱乙酰度越大的壳聚糖，交联后的分离效率越高。     

壳聚糖膜分离乙醇／水溶液的渗透汽化性能研究

以脱乙酰化度为77．5％的壳聚糖为原料，采用高温浓碱处理的方法得到脱酰化度为98．2％的壳聚糖，分别用这两种壳聚糖制膜，用于乙醇／水混合物的分离，结果表明在同样条件下，脱乙酰化度高的壳聚糖膜的分离性能优于脱乙酰化度低的壳聚糖膜。     

异丙醇分离膜的研究

渗透汽化分离是一种高效、节能的分离技术,特别是用于近沸及恒沸混合物的分离,发展渗透汽化分离技术的关键是开发具有优良分离性能的膜材料。壳聚糖是甲壳质脱乙酰基得到的产物,又称可溶性甲壳质,可溶性甲壳素和脱乙酰甲壳质。学名为β(1→4)-2-氨基-2-脱氧-D-葡聚糖。是一种天然高分子材料,来源丰富,成膜性好,是一种性能优异的新型渗透分离膜材料。对于恒沸物、沸点相近混合物和异构体的分离具有独特的优越性,特别是用于异丙醇和水的分离具有重要的工业应用价值。本文系统研究了诸如壳聚糖浓度、壳聚糖相对分子质量和脱乙酰度成膜条件对膜性能的影响,以制得具有高渗透通量、良好选择分离效果、有一定强度的壳聚糖渗透汽化膜(PV),用于异丙醇和水的分离。通过实验研究,发现随着壳聚糖浓度、壳聚糖相对分子质量和脱乙酰度的增加,PV膜的渗透通量降低,而分离因子增大。添加戊二醛和聚乙烯醇可以改善膜的渗透汽化性能。经研究得到较佳制膜条件:壳聚糖相对分子质量84562,脱乙酰度88.69%,壳聚糖浓度2%(质量分数)。在该条件下制得的膜渗透通量为136.4 g/(m2.h),分离因子为61.5。     

聚醚醚酮酮的流变性能研究

本文通过熔融指数（ＭＩ）和流变性能的研究，表明聚醚醚酮酮为典型的假塑性流体，流动行为指数ｎ＝０．６３～０．６７，粘流活化能为７５ｋＪ／ｍｏｌ，比聚醚醚酮高２０～３０ｋＪ／ｍｏｌ。     

环十二酮肟在硫酸中热效应

使用ＲＤ－１型热导式自动量热计测量了不同温度下环十二酮肟在９８％硫酸中热效应。结果表明：当Ｔ＜３３３Ｋ时，仅产生溶解热效应，３０３Ｋ下溶解热△Ｈ＿（ｓ，ｍ）＝－５１．７ｋＪ·ｍｏｌ￣（－１）（ｍ＝４．２８５ｍｏｌ·ｋｇ￣（－１））；当Ｔ＞３４３Ｋ时发生环十二酮肟重排反应，３９３Ｋ下反应热△Ｈ＿（Ｒ，ｍ）＝－２３１．８ｋＪ·ｍｏｌ￣（－１）（ｍ＝４．９６×１０￣（－３）ｍｏｌ·ｋｇ￣（－１））和△Ｈ＿（Ｒ，ｍ）＝－２３７．０ｋＪ·ｍｏｌ￣（－１）（ｍ＝１．７×１０￣（－２）ｍｏｌ·ｋｇ￣（－１））。     

癸二酸二辛酯非酸催化合成反应动力学研究

研究了采用改进的非酸性催化剂铝酸盐，合成癸二酸二辛酯反应过程的动力学，结果表明，该非酸催化反应的速率方程为－ｄｃＡ／ｄｔ＝ｋｃＡ，反应表观活化能Ｅａ＝５６．６８ｋＪ／ｍｏｌ，反应速率常数ｋ／ｍｉｎ－１＝４．１４×１０４ｅｘｐ（－６８１８ＫＴ）。     

密闭条件下微波场中甲壳素脱乙酰反应的条件研究

密闭条件下微波场中研究反应条件对甲壳素脱乙酰反应的影响。结果表明：120℃时，反应18min，脱乙酰度已超过90％，特性黏度达到440mL／g左右。随料液比的增加，壳聚糖的脱乙酰度及特性黏度增大，但料液比超过1：20，脱乙酰度和黏度反而都有下降的趋势。原料粒径在0．36～0．60mm之间较好。乙醇辅助处理可提高产物脱乙酰度。经红外光谱测定得出，微波处理及常规方法制备得到产物的分子结构基本相似。     

聚氨基葡糖的成膜及其应用基础理论研究(Ⅰ)——成膜因素及其对膜性能的影响

研究了不同脱乙酰度的聚氨基萄糖(以下简称壳聚糖)交联剂、交联时间及不同操作压力等因素对壳聚糖微孔膜分离效率的影响。研究表明,以乙二醛为交联剂,交联反应一天,膜液浓度越高,膜的性能越好;脱乙酰度越大的壳聚糖,交联后的膜分离效率越高。     

乙二醛溶液体系中乙酸络合萃取的动力学研究

采用恒界面池法研究了乙酸在乙二醛溶液中的萃取动力学，实验结果表明：萃取速率由界面化学反应所控制，且表观反应速率方程为：ｒ＝ｋｓＣＨＡｃ１．３６４１，在２５℃时的反应速率常数ｋｓ＝１．８２×１０－２ｍｏｌ／ｃｍ２·ｓ。此外，还研究了温度对反应速率的影响，求取了表观反应的活化能Ｅａ＝２３．２８３３ｋＪ／ｍｏｌ，从而进一步说明了萃取速率控制步骤为界面化学反应所控制。     

非酸催化酯化合成对苯二甲酸二异辛酯的反应动力学

由对苯二甲酸与异辛醇在ＳｎＣｌ_２非酸催化剂作用下酯化合成了对苯二甲酸二异辛酯。研究了酯化反应的动力学行为，提出酯化反应的速率方程（－ｄＣ_Ａ）／（ｄｔ）＝ｋＣ_Ａ，反应表观活化能Ｅ＝４０．ｋＪ／ｍｏｌ，反应速率常数ｋ＝３．８２×１０~４ｅｘｐ（－４８３７／Ｔ）。     

CS/PS中空纤维复合膜脱除丙烯中微量水分的研究

采用涂敷法制备了壳聚糖(CS)／聚砜(PS)中空纤维复合膜,考察了气相丙烯中脱除微量水分的蒸汽渗透性能。分析讨论了PS基膜、CS脱乙酰度(DD)、CS的浓度、交联剂种类及其用量和热处理温度对膜蒸汽渗透性能的影响。结果表明,在一定的制膜条件及渗透工艺条件下,对于水分含量为0．3127％的气相丙烯,水渗透通量为9．89g／m^2．h;分离因子为1412．5。     

乙酸异戊酯杂多酸催化合成及其动力学研究

研究了以钨硅酸为催化剂,苯为带水剂乙酸和异戊醇直接酯化合成乙酸异戊酯的优化反应条件,该杂多酸催化反应的速率方程为－ｄＣＡ／ｄｔ＝ｋＡｃＡｃＢ,反应表现活化能Ｅａ＝１４２．５７ｋＪ／ｍｏｌ,反应速率常数ｋＡ（Ｌ·ｍｏｌ＾－１·ｍｉｎ＾－１）＝７．７５×１０＾１７ｅｘｐ（－１７１４８．２／Ｔ）。     

聚乙烯醇—乙二醇溶液的胶凝作用及凝胶特性

测定了聚乙烯醇（ＰＶＡ）－乙二醇（ＥＧ）体系凝胶的熔体温度,发现这个温度与热滞后无关。对于稿分子量无规立构ＰＶＡ（ＨＤＰａ－ＰＶＡ）来说,其表观临界熔化焓△Ｈ为２０６ｋＪ／ｍｏｌ,低分子量富间同立构规正度的ＰＶＡ（ＬＤＰｓ－ＰＶＡ）,△Ｈ为２３８ｋＪ／ｍｏｌ。在８０℃以上冷却或逐渐冷却获得的凝胶被认为有较大的微晶体。ＨＤＰａ－ＰＶＡ拉伸膜的杨氏膜量在检测样品中是最高的。ＨＤＰａ－ＰＶＡ膜拉到原长的     

交联壳聚糖膜对各种醇水体系分离特性的研究

壳聚糖（CS）膜对不同醇水混合物的分离性能与醇分子的体积相关,随醇分子体积的增加,膜的分离因子增加,而渗透通量下降。然而经戊二醛交联后的CS膜,在分离丙醇水体系时不但具有高的分离因子,还具有比乙醇水体系同的渗透通量。本文研究了在分离不同醇水体系时交联剂量对交联CS膜分离性能的影响,并就交联前后CS膜对醇水体系的分离性能发生变化的原因进行了探讨。     

BHBT端基热分解过程分析

根据ＢＨＢＴ热分解过程规律，导出了ＢＨＢＴ热分解反应速度式。通过恒温实验数据，得出该分解过程符合一般反应的动力学规律，并求得分解速度常数和反应温度的关系式：ｋ１＝４．５０×１０（１０）ｅｘｐ（－１５４６０／Ｔ）ｍｉｎ（－１）分解反应的活化能Ｅ＝１２８．４ｋＪ／ｍｏｌ．     

异苯橡胶环化反应动力学研究及产物微细结构表征

本文采用红外光谱法研究了前无报导的聚异苯橡胶环化反应动力学，测定了标题反应的动力学参数：反应级数ｎ＝１；活化能Ｅ＿ａ＝５３．２ｋＪ·ｍｏｌ￣（－１）；指前因子Ａ＝２．２４×１０￣６ｍｉｎ￣（－１），确立了该反应速率常数ｋ＿ｔ与ｓ反应温度Ｔ之间的函数关系为：Ｌｎ（ｋ＿Ｔ／ｍｉｎ￣（－１））＝１４．６２—６．４０×１０￣３Ｋ／Ｔ并采用核磁共振法分析了标题反应的产物环化异苯橡胶的微细结构，提出了标题反应的可能机理，并对活化能及指前因子进行了分析讨论。     

2,3-二氟-6-硝基苯酚的合成动力学

探讨了三氟硝基苯水解制备２，３－二氟－６－硝基苯酚的反应机理，推导出２，３－二氟－６－硝基苯酚的合成动力学方程，其速度方程可表达为ｒ＝ｋｃＡｃＢ。从实验数据得到反应活化能Ｅａ＝１１６．７ｋＪ／ｍｏｌ，反应速度常数ｋ＝２．９６×１０１７ｅｘｐ（－１１６．７／ＲＴ）。用建立的动力学方程去预测不同条件下的转化率，计算值与实验值相比较１５个数据点的平均相对误差小于５．４％     

粒子增强型中空纤维渗透蒸发分离有机水溶液

在选用粒子增强聚丙烯的基膜的基础上,制备了壳聚糖／聚丙烯腈（CS／PAN）中空纤维复合,考察了该膜对乙醇／水,异丙醇／水,丙酮／水体系的渗透蒸发分离特性,讨论并对比了料液浓度,温度对不同体系分离性能的影响。     

对硝基苯甲酸催化加氢本征动力学

用活性炭载钯催化剂,在排除扩散影响的条件下,研究了对硝基苯甲酸加氢的动力学。实验测定了氢气压力、温度、催化剂浓度等因素对反应速率的影响。研究结果表明：对硝基苯甲酸催化加氢反应为一级反应,表面化学反应活化能Ｅ＝２５．９１０ｋＪ／ｍｏｌ,原子氢吸附热ＱＨ＝３８．４８７ｋＪ／ｍｏｌ,其总括动力学方程为ｒ＝Ｋｃ２ＴＫＨαＰＨ（１＋ＫＨα·ＰＨ）２·ｃＡ其中：ｃ２ＴＫ＝４．０３５×１０３ｅｘｐ［－２５９０９．４９／ＲＴ］,ｍｉｎ－１αＫＨ＝５．０１３×１０－６ｅｘｐ（３８４８６．９３／ＲＴ）,ＭＰ