反应动力学在锆合金酸洗中的应用——酸液温度的变化

在酸液浓度和酸洗温度对酸洗速率影响研究基础上,建立反应动力学计算模型开展酸洗中温度变化过程的数值计算,分析温度的动态变化规律。结果表明：温度随工件表面积与酸液体积比值(酸洗比容积)、厚度减薄量呈线性关系增加,其线性比例系数为13.0℃/cm3,该比例系数与比容积和厚度减薄量的积为温度升高量;温度随酸洗时间呈非线性增加且酸洗比容积越大非线性趋势越明显,HF酸初始浓度大于0.68mol/L时温度升高随时间增加有加快趋势,小于0.68mol/L时温度升高随时间增加有减缓趋势。     

反应动力学在锆合金酸洗中的应用——酸洗速率的变化

在酸液浓度和酸洗温度对酸洗速率影响研究基础上,建立反应动力学计算模型开展酸洗中速率变化的数值计算,分析酸洗速率的动态变化规律。结果表明：反应速率常数k和反应级数n随HNO3浓度变化符合三阶多项式,利用液相反应动力学表达式可计算任意初始浓度下的酸洗速率;酸洗速率与厚度减薄量、工件表面积与酸液体积比值(酸洗比容积)和酸洗时间呈非线关系变化,恒温酸洗速率逐渐降低,自发酸洗HF酸浓度降至0.68 mol/L时具有最大酸洗速率。     

遗传算法在复杂反应动力学模型参数估算中的应用

用改进的遗传算法求解复杂反应动力学模型参数。算法中通过采用亲子竞争和遗忘变异策略,有效地提高了遗传算法的搜索性能,并避免了序贯优化方法有可能陷于局部极值的问题。该算法在苯热裂解脱氢反应体系的应用中取得了令人满意的计算结果。此外,对控制参数（变异遗传率）及遗传策略（选择策略,交叉策略）对算法性能的影响进行了探讨。     

微机在酶促反应动力学中的应用

介绍了微机程序在判断酶促反应抑制类型和计算有关参数方面的应用。     

催化剂反应动力学在羟胺化反应中的应用

对磷酸羟胺(HPO)工艺的硝酸盐催化还原制备羟胺的反应原理和影响因素进行了分析和探讨。从催化反应动力学角度研究发现,催化剂浓度、活化剂GeO2用量、压力和氢分压对反应都有影响,并且从这几个方面为生产工艺提供了优化改善的建议。     

胶束介质在动力学多组分同时测定中的应用

胶束可改变反应速率,因而在动力学多组分同时测定中得到广泛应用。本文介绍了胶束改变反应速率的机理,并系统研究了九十年代以来在国内外发表的有关文献,就其最新展及时予以评述。     

聚氨酯丙烯酸酯齐聚物的合成及其反应动力学

以异佛尔酮二异氟酸酯、丙烯酸羟丙酯和聚乙二醇为原料。采用本体法两步合成聚氨酯丙烯酸酯齐聚物,经光热引发交联成型后可用作聚氨酯弹性体。通过温度、原料、催化剂类型及其用量对反应速率常数影响的实验,研究结果表明;齐聚物的合成是二级反应;温度对反应速率常数影响大;不同反应物的反应速率常数明是不同。由于催化机理的不同。有机锡和叔胺催化剂造成反应速率常数差异较大．并且发现使用三乙胺催化时,催化剂用量对反应速率常数影响明显。     

丁腈橡胶硫化反应动力学研究

设计了促进剂A 4种不同用量的丁腈橡胶配方;基于配方,先利用密炼机将丁腈橡胶、硬脂酸和ZnO混炼,再利用开炼机加入硫黄、促进剂和防老剂,再利用无转子硫化仪分别测试了160℃、170℃和180℃下胶料硫化曲线;基于硫化曲线计算出了每组配方胶料硫化反应速率常数K和活化能Ea。结果表明,在焦烧期时,NBR硫化反应为非一级反应,真正的一级反应开始于硫化速率达到最大时,即tdis;焦烧期后的反应可分为2个阶段且遵循一级动力学反应规律。     

氧浓度振荡操作下的丙烯氨氧化反应动态动力学模型

针对Mo-Bi系催化剂作用下的丙烯氨氧化反应过程，采用氧浓度的强制周期振荡操作，根据理论推导和所定义的催化剂表面活性中心分率α，得到了丙烯转化率X及丙烯腈选择性SAN的动态动力学模型如下。进而结合在不同振荡操作周期，不同振幅条件下所采集到的实验数据，确定了模型参数，并进行优化计算得到最佳的振荡操作条件，丙烯腈周期平均收率达81．1％，比非振荡操作时提高了3．09个百分点。     

钨酸锆前驱体脱水反应动力学

采用水热法合成了Zr W2O8的前驱体Zr W2O7(OH)2(H2O)2,并应用热重分析技术研究了其脱水反应。升温速率β=10℃/min,实验失重率为8.382%,与理论失重率8.452%基本吻合,脱水反应温度在173℃左右。应用非等温方法计算了钨酸锆前驱体脱水反应的动力学参数:表观活化能E=232.54 k J/mol;阿伦尼乌斯指前因子ln A=58.06。前驱体脱水为二级反应,动力学方程可以描述为:dα/dt=1025.21exp(-27.97×103/T)(1-α)2。     

固化反应动力学在不饱和聚酯树脂中的应用

分析了几种适用于不饱和聚酯树脂固化反应动力学模型及其参数确定的方法,并首次使用模型之一来描述以不饱和聚酯树脂为基体的预制整体模型塑料（BMC）的固化反应行为,DSC实验表明实验情况与理论结果相 吻合。因此,所选用的模型对BMC是适用的。这为BMC及以不饱和聚酯树脂为基体的复合材料的固化研究提供了理论秘实践参考。     

抗氧剂3114合成反应热力学和动力学的研究

研究了常温溶剂法合成抗氧剂3114反应热力学和动力学过程。控制温度在117±2℃,研究结果表明,反应是零级反应,反应速率常数k=1.91×10-3/min,反应的平衡常数K=138.4(mol/L)-6,反应活化能Ea=1366.2J/mol。     

醋酸液相氧化燃烧反应动力学

以醋酸钴、醋酸锰为主催化剂,溴化钾为促进剂,乙酸钾为助催化剂,在半连续搅拌釜式钛材反应器中通过测定尾气中CO2和CO的生成量,对醋酸的液相催化氧化动力学进行了研究. 分别考察了空气流量、温度、催化剂总浓度、[Co]/[Mn]比、溴离子浓度、水含量等因素对醋酸燃烧损失速率的影响. 实验结果表明,增加催化剂总浓度和[Co]/[Mn]比能明显加快CO2和CO的生成速率常数,提高溴离子浓度和降低反应温度可显著抑制醋酸的燃烧损失,同时根据实验结果得出CO2和CO的反应活化能分别为88.11和127.31 kJ/mol.     

锆基催化剂合成乙酸乙酯的非等温反应动力学研究

利用锆基催化剂合成乙酸乙酯 ,确定了反应条件。同时根据非等温变体积条件下的动态法 ,液 -固相反应的特点 ,导出了反应速率方程。计算结果表明 ,乙酸乙酯合成反应服从二级动力学模型 ,表观活化能为 77.95 KJ/ mol,频率因子为 6 .435 4× 10 1 0 L· mol-1· min-1 ,反应服从二级动力学模型     

铬酸钡与硫酸氢钠制备重铬酸钠的宏观反应动力学

考察了BaCrO4与NaHSO4制备Na2Cr2O7过程中搅拌速率、氢离子初始浓度、反应温度对BaCrO4转化率的影响,在机理分析基础上进行了宏观动力学研究. 结果表明,该过程为BaCrO4溶于酸性水溶液生成BaCr2O7、BaCr2O7与NaHSO4反应生成BaSO4与Na2Cr2O7、BaSO4结晶析出三步,反应过程中应尽量升高反应温度,搅拌速率可固定为400 r/min,而氢离子浓度应大于0.01 mol/L且小于NaHSO4饱和时的浓度. 经过对实验数据处理和分析,建立了宏观动力学模型,得出该反应为一级反应,求得活化能为41.029 kJ/mol,频率因子为15978.51,相应的宏观动力学方程为-ln(1-XA)=15978.51exp[-41.029′103/(RT)]t.     

葡聚糖超声降解的反应动力学研究

以葡聚糖为研究对象,在超声波的作用下,对其进行降解。实验发现在一定范围内,葡聚糖的初始分子量越大,降解速率R值越大。通过借鉴Vijayalakshmi的超声降解模型,对超声降解葡聚糖的分子量分布数据进行拟合,得到不同分子量葡聚糖超声降解的动力学方程,表征了分子量分布随时间的关系,为超声降解葡聚糖的分子量控制的可行性提供了理论基础。经实验验证,该动力学模型具有良好的精度和应用性,可用来预测一定超声时间内的葡聚糖分子量分布。     

酸洗控制剂在冲灰管道的在线酸洗中的应用

介绍酸洗控制剂在冲灰管道在线酸洗中的应用经验.     

季戊四醇在反应液中的结晶动力学研究

甲醛、乙醛在碱性条件下合成季戊四醇,反应液中含有大量杂质,结晶是实现季戊四醇提纯和关键杂质组分二季戊四醇回收的主要手段。文章用筛析法对工业季戊四醇反应液中的季戊四醇和二季戊四醇结晶动力学特性进行了研究。考察浓缩反应液从80℃降到30℃,结晶时间为8 h,搅拌速度为60 r/min条件下,测得二季戊四醇与季戊四醇的成核速率分别为3.32×106,5.1×105个/(h.L),比值为6.51;季戊四醇与二季戊四醇晶体生长速率分别为0.032 9,0.006 5 mm/h,比值为5.05,以三维体积计为128倍。理论上证明了季戊四醇晶体粒径大、密度小,二季戊四醇晶体粒径小、密度大的原因,与镜检结果一致。为制备高纯季戊四醇工艺提供理论依据,表明可以根据产品的纯度和收率要求,设计相应的工艺条件。     

葡聚糖超声降解的反应动力学研究

以葡聚糖为研究对象,在超声波的作用下,对其进行降解。实验发现在一定范围内,葡聚糖的初始分子量越大,降解速率R值越大。通过借鉴Vijayalakshmi的超声降解模型,对超声降解葡聚糖的分子量分布数据进行拟合,得到不同分子量葡聚糖超声降解的动力学方程,表征了分子量分布随时间的关系,为超声降解葡聚糖的分子量控制的可行性提供了理论基础。经实验验证,该动力学模型具有良好的精度和应用性,可用来预测一定超声时间内的葡聚糖分子量分布。