3,4-二甲基苯甲醛的常压法合成及表征

以邻二甲苯、CO和HCl为原料,以AlCl3为催化剂,经过Gattermann-Koch反应,在常压下合成3,4-二甲基苯甲醛,反应的较佳条件是:n(邻二甲苯)∶n(AlCl3)=1∶1.1,反应温度0⁵℃,反应时间12 h。在此条件下,3,4-二甲基苯甲醛收率约为61%,纯度为98.9%。     

混合二甲苯羰基化合成3,5-二甲基苯甲醛

采用混合二甲苯和CO为原料、粉状无水AlCl3为催化剂,利用羰基化中间产物π-配合物易发生结构重排的特点合成出3,5-二甲基苯甲醛。研究表明,在反应温度0°C,CO压力1.0 MPa,反应时间12 h,n(二甲苯)∶n(AlCl3)=4.0∶1.0的较佳工艺条件下,合成出来的产物经水解、干燥、减压蒸馏可以得到3,5-二甲基苯甲醛,产率以实际消耗的原料二甲苯汁≥98.0%。     

3,5-二甲基苯甲醛的合成

采用混合二甲苯和CO为原料、粉状无水AlCl3为催化剂,利用羰基化中间产物δ-络合物易发生结构重排的特点合成3,5-二甲基苯甲醛.在反应温度0℃,CO压力1.0 MPa,反应时间12 h, n(AlCl3):n(混合二甲苯)=1.0:4.0的较佳工艺条件下,合成出来的产物经水解、干燥、减压蒸馏可以得到3,5-二甲基苯甲醛,产率≥98.0%.     

超声辅助合成2-氨基-3,5-二氰基-4H-吡喃衍生物

以苯甲酰乙腈、苯甲醛、丙二腈为原料,碳酸钠为催化剂,超声条件下三组分反应合成2-氨基-3,5-二氰基-4H-吡喃衍生物。单因素法筛选催化剂、溶剂,正交实验法考察反应时间及温度、原料物质的量比对产率的影响。获得的最优条件为:乙醇作溶剂,反应温度为70℃,反应时间25 min,n(苯甲醛)∶n(丙二腈)∶n(苯甲酰乙腈)=1.0∶0.9∶0.9,产率最高为98.1%。     

甲酰基化羰基化合成3,4-二甲基苯甲醛

以邻二甲苯和CO为原料、粉状无水AlCl3为催化剂、1,2-二氯乙烷为溶剂,利用甲酰基化与羰基化分步反应,在n(AlCl3):n(邻二甲苯)=1.0:1、CO压力1.5 MPa、-5℃以下甲酰基化反应6 h、-5～0℃羰基化反应50 min的较佳工艺条件下,可以得到纯度≥98.0%的3,4-二甲基苯甲醛.     

均三甲苯选择性氧化反应的研究

以均三甲苯为基础原料,乙酸银作为催化剂(或氧化剂),经过选择性氧化反应,在常压下合成3,5-二甲基苯甲醛,反应的较佳条件为V(均三甲苯)=2mL,n(乙酸银)=0.2mmol,反应温度60℃,反应时间24h。在此反应条件下,3,5-二甲基苯甲醛产率约为55%。     

4,5-二溴邻苯二甲酸的合成

4,5-二溴邻苯二甲酸是合成羧基取代类酞菁化合物的中间体。该文以邻二甲苯在溶剂二氯甲烷的存在下与溴素发生亲电取代反应生成4,5-二溴邻二甲苯,4,5-二溴邻二甲苯再与高锰酸钾发生氧化反应生成4,5-二溴邻苯二甲酸。该文系统研究了工艺条件对两步反应收率的影响,结果表明,4,5-二溴邻二甲苯反应的最优反应条件是Br2的体积分数为40%,邻二甲苯的体积分数为40%,n(Br2)∶n(I2)∶n(邻二甲苯)=3.0∶0.15∶1.0,在该条件下进行稳定和10倍放大实验,产品收率达到79.0%。4,5-二溴邻苯二甲酸的反应在n(高锰酸钾)∶n(四丁基溴化铵)∶n(4,5-二溴邻二甲苯)=6.0∶0.04∶1.0,反应温度为100℃,反应时间为10 h时条件最优,在该条件下进行稳定和10倍放大实验,产品收率达到85.5%,两步反应收率较文献报道71.0%和77.0%有所提高。     

3,5-二甲基苯酚的合成与应用

以间二甲苯和异丙醇为原料,经过烷基化、氧化、酸解反应合成3,5-二甲基苯酚。对反应产物结构进行了表征,并通过不断优化,确定了反应总收率在50%左右的反应工艺条件。烷基化工艺条件:原料摩尔比n(间二甲苯)∶n(异丙醇)∶n(三氯化铝)=8∶1∶1,反应温度为70℃,反应时间为7 h,在此工艺下产品收率为75%,纯度为90%;氧化工艺条件:5-异丙基间二甲苯30 g,NHPI 3.26 g,AIBN 1.0 g,乙腈200 m L,空气流速为600 m L/min,反应温度50℃,反应时间16 h;酸解工艺条件:氧化反应液20 g,浓硫酸与丙酮混合液50 g(浓硫酸质量分数为5%),反应温度为50℃,反应时间为2 h。最终通过实验得出适合整个反应的最优化工艺条件,完成了3,5-二甲基苯酚的实验室合成,同时为工业化开发3,5-二甲基苯酚新型合成路线提供了依据。     

3,5-二甲基苯酚的合成与应用

以间二甲苯和异丙醇为原料,经过烷基化、氧化、酸解反应合成3,5-二甲基苯酚。对反应产物结构进行了表征,并通过不断优化,确定了反应总收率在50%左右的反应工艺条件。烷基化工艺条件:原料摩尔比n(间二甲苯)∶n(异丙醇)∶n(三氯化铝)=8∶1∶1,反应温度为70℃,反应时间为7 h,在此工艺下产品收率为75%,纯度为90%;氧化工艺条件:5-异丙基间二甲苯30 g,NHPI 3.26 g,AIBN 1.0 g,乙腈200 m L,空气流速为600 m L/min,反应温度50℃,反应时间16 h;酸解工艺条件:氧化反应液20 g,浓硫酸与丙酮混合液50 g(浓硫酸质量分数为5%),反应温度为50℃,反应时间为2 h。最终通过实验得出适合整个反应的最优化工艺条件,完成了3,5-二甲基苯酚的实验室合成,同时为工业化开发3,5-二甲基苯酚新型合成路线提供了依据。     

2-苯基-3-(4,5,6-三甲基嘧啶-2-基)-2H-1,3-苯并噻嗪烷-4-酮的微波辐射合成

以苯甲醛、4,5,6-三甲基嘧啶-2-胺和硫代水杨酸为原料,以N,N’-二环己基碳二亚胺(DCC)/4-二甲氨基吡啶(DMAP)为催化剂,利用微波辐射的方法,三组分一锅法合成了2-苯基-3-(4,5,6-三甲基嘧啶-2-基)-2H-1,3-苯并噻嗪烷-4-酮。结果表明:n(苯甲醛)∶n(4,5,6-三甲基嘧啶-2-胺)∶n(硫代水杨酸)=1.2∶1.0∶2.0,2.0 equiv DCC,0.2 equiv DMAP,120℃,120 W,微波辐射10 min,收率达到76.3%。该反应具有操作简便、时间短、容易控制等优点。     

CO羰基化合成3,4-二甲基苯甲醛的反应机理研究

本文分析了邻二甲苯和CO为原料羰基化合成3,4-二甲基苯甲醛的产物组成,指出在无水AlCl3的催化作用下苯环上甲基的脱落和重排是异构体众多,3,5-二甲基苯甲醛含量最多的根本原因,并据此提出了该反应的机理。     

间二甲苯羰基化合成2,4-二甲基苯甲醛的反应机理研究

分析了间二甲苯和CO为原料羰基化合成2,4-二甲基苯甲醛的产物组成,指出在无水AlCl3的催化作用下,间二甲苯容易异构化为邻二甲苯和对二甲苯,同时,苯环上甲基的脱落和重排是羰基化产物众多,2,4-二甲基苯甲醛和3,5-二甲基苯甲醛含量最多的根本原因,并据此提出了该反应的机理.     

2，4-二甲基苯甲醛的合成研究

采用间二甲苯和CO为原料、粉状无水AlCl3为催化剂,利用羰基化反应在反应温度-20℃,CO压力1．5MPa,反应时间50分钟,n（AlCl3）：n（间二甲苯）=1．0：3．0的较佳工艺条件下,合成的羰基化中间δ-络合物经水解、干燥、减压蒸馏可以得到2,4-二甲基苯甲醛,产率（相对催化剂AlCl3的摩尔数）≥83．0％。     

2，4–二氟苯甲醛的合成

2,4-Difluorobenzaldehyde was synthesized from 1,3-difluorobenzene and carbon monoxide with AlCl3 and HCl as catalyst in CO atmosphere at a pressure in the range of 1.5MPa. Effects on the converting ratio and yield were investigated. The results showed that the optimum technological conditions should be that n(1,3-difluorobenzene):n(AlCl3)=1.0:1.0, the reaction temperature was 60℃, amount of HCl was 1.0% of total mass of reation mixture, and the reation time was 20 hours. The selectivity of 2,4-difluorobenzaldehyde from 1,3-difluorobenzene was up to the purity of the refined product ω(2,4-difluorobenzaldehyde)≥98.81%.     

高黏度指数聚α-烯烃合成润滑油的制备方法

以AlCl₃-乙酰丙酮络合物为催化剂,1-辛烯为原料齐聚合成了聚α-烯烃合成润滑油。考察了AlCl₃物质的量分数、n(AlCl₃)∶n(乙酰丙酮)、反应温度及反应时间对聚α-烯烃合成润滑油收率和性能的影响。结果表明,最佳工艺条件为AlCl₃物质的量分数4%,n(AlCl₃)∶n(乙酰丙酮)=2∶1,反应温度25 ℃,反应时间4 h,此条件下,可以合成黏度指数为173和凝点-40 ℃的聚α-烯烃合成润滑油。     

1,3-二(3′-溴苯基)-5-(4′-氯苯基)苯的合成

以苯乙酮、溴素为原料 ,无水三氯化铝为催化剂 ,按n (苯乙酮 )∶n (溴素 )∶n (AlCl3) =1.8∶2 .3∶4.2制得间溴苯乙酮 ,产率为 6 5 % ;间溴苯乙酮与催化剂四氯化硅按n(间溴苯乙酮 )∶n(四氯化硅 ) =1∶1在无水乙醇中经缩合反应制得 1,3 二 (3′ 溴苯基 )丁烯 2 酮 1(A) ,产率为5 2 % ,以此为中间体与对氯苯乙酮在四氯化硅催化下按n(A)∶n (对氯苯乙酮 )∶n (四氯化硅 )=1.0∶1.0∶2 .5经缩合反应 ,合成了 1,3 二 (3′ 溴苯基 ) 5 (4′ 氯苯基 )苯 (B) ,产率为 43%。     

对氟苯甲醛的合成

以氟苯和CO为原料,AlCl3和无水HCl为催化剂,在1 0～3 5MPa的CO压力下反应合成了对氟苯甲醛。考察了各因素对转化率和收率的影响。得出最佳工艺条件为:n(氟苯)/n(AlCl3)=1 0,反应温度70℃,HCl用量为反应物料总质量的1 0%,反应时间为1 5h。在此工艺条件下,氟苯转化为对氟苯甲醛的选择性可达99 1%,产率为95%以上,精制后产品纯度w(对氟苯甲醛)>99%。     

八(乙酰苯基)笼形倍半硅氧烷的合成及表征

以八苯基多面低聚倍半硅氧烷(OPS)为底物,无水三氯化铝为催化剂,经傅-克酰基化反应合成了笼形八(乙酰苯基)倍半硅氧烷(OAcPS)。用红外光谱、1H、13C、29Si核磁共振、元素分析、热分析等手段,对其结构和性质进行了表征。研究并讨论了溶剂用量和投料比对反应收率的影响。较佳的合成条件为:二氯甲烷用量140mL,n(acetyl chloride)∶n(OPS)=10∶1,n(AlCl3)∶n(OPS)=2.5∶1,在0℃反应6 h,产率达70%。