苯酚与叔丁醇烷基化反应的热力学研究

采用热力学计算方法研究了苯酚与叔丁醇烷基化反应热力学,研究结果表明,苯酚与叔丁醇烷基化反应是自发进行的放热反应,反应热效应和反应平衡常数均随着温度升高而减小。在相同的温度下,与苯酚羟基上成醚反应相比,苯酚C上烷基化反应的自发进行趋势和反应平衡常数均较大。苯酚C上烷基化反应中,三取代反应的自发进行趋势和反应平衡常数均最大,二取代反应居中,一取代反应最小。与气相反应相比,液相烷基化反应放热量较大,其自发进行趋势和反应平衡常数均较大,反应以液相进行更有利。     

甲基磺酸催化高酸值地沟油酯化反应动力学研究

为研究地沟油中的长链脂肪酸酯化反应动力学以及反应条件对反应速率的影响,以甲基磺酸催化高酸值地沟油与甲醇的酯化反应为研究体系,反应中甲醇被持续通入地沟油中,同时不断蒸出未反应完的甲醇与生成的水。测定地沟油与甲醇酯化反应速率常数,结果表明,甲基磺酸催化高酸值地沟油与甲醇的酯化反应为一级反应,反应活化能为76.06 kJ·mol^-1,提高甲醇流量、催化剂用量和反应温度都能提高反应速率。     

双反应段反应隔壁精馏塔的模拟研究

提出了一种新颖的具有2个反应段的反应隔壁精馏塔,采用这种反应隔壁精馏塔替代了常规反应精馏序列中的2个反应精馏塔。以环己烯与环己烷的分离为例,利用Aspen Plus模拟软件,在进料、产品纯度等设定条件基本相同的情况下,以年总成本为目标函数分别对双反应段反应隔壁精馏塔与常规反应精馏序列进行了优化与比较。结果显示,与常规反应精馏序列相比,双反应段反应隔壁精馏塔同样能够实现环己烯/环己烷混合物的完全分离,并在一定程度上能够缩减设备投资与设备占用空间。     

氯化钾与硼酸熔态水解反应的研究

研究了高温熔融状态下氯化钾与硼酸在水蒸汽气氛下的反应。考察了不同温度,不同的硼酸与氯化钾配比时的反应状况,获得了以氯化钾中氯根反应的转化率为指标的反应较优条件．以及氯化钾与硼酸直接反应制取硼酸钾盐的宏观动力学。结果表明,该反应在750℃时为二级反应,而在850℃变为一级反应。     

内装饰铝型材用消光粉末涂料的研究（II）

3.2消光固化剂的影响　　在本研究中使用的消光固化剂是环脒/酸酐（或多元羧酸）类型,聚酯/环氧/消光固化剂是这种粉末涂料的成膜物,主要成膜固化反应如下：　　这种体系中,全部聚酯树脂要与环氧树脂反应,余下的环氧树脂要与消光固化剂的酸酐（或多元羧酸）反应。实际上由于3种反应的反应活性不同,所以不能完全按上述原理和顺序进行,具体的反应历程是复杂的。从反应活性考虑,环氧树脂与环脒的反应速率最快;其次为环氧树脂与聚酯树脂反应;最慢的是酸酐与羟基化合物的反应。由于3种反应的反应速率不同,快速反应物的相对分子质量增长…     

电石与醇的反应行为

在高压釜中研究了电石与甲醇、乙醇和异丙醇的反应行为及反应温度、反应时间和催化剂对产物的影响,通过设计对比实验,探索了电石与醇的反应途径。结果表明,电石与醇的反应产物包括乙炔、乙烯基醚、醇钙和醇钙分解产生的醇。乙烯基醚的生成途径除了文献报道的电石与醇的直接反应外,还包括电石与醇反应生成醇钙和乙炔、乙炔再与醇反应形成乙烯基醚的两步机理。     

硅烷封端聚氨酯热熔胶反应动力学的研究

采用自制聚酯A与甲苯二异氰酸酯(TDI)进行反应,合成了聚氨酯(PU)预聚体,再与3-N(苯基)氨基丙基三甲氧基硅烷进行封端反应,合成了硅烷封端聚氨酯热熔胶(SPUR)。通过化学分析法分别研究了PU预聚体和SPUR的反应动力学。结果表明,聚酯A与TDI的预聚反应为二级反应,反应活化能Ea为33.82kJ/mol,75℃下反应速率常数k为0.00732g/(mol.min),反应末期由于粘度增大和支化反应,偏离了二级反应;PU预聚体与3-N(苯基)氨基丙基三甲氧基硅烷的反应也为二级反应,反应速率常数k为0.0827g/(mol.min),反应速率快,可在室温下快速反应。     

浆态床二甲醚合成中的过程耦合协同效应

对浆态床二甲醚合成过程中的反应与反应,反应与传热的耦合协同效应进行了探讨,理论分析和实验结果表明,反应与反应耦合作用显著,反应与传热耦合现实可行。由于过程耦合作用,使合成过程中可使用富碳合成气,并可达较高的单程转化率,避免合成气的大量循环与压缩,节省过程能耗并可省却水煤气变换系统。从而降低整个过程的设备投资和生产成本,充分利用能源。     

丁腈羟_丁二酸酐加成物与环氧树脂反应动力学的研究

用红外光谱仪和差示扫描量热计,研究了端羟基液体丁二烯-丙烯腈共聚物与丁二酸酐反应得到的加成物与环氧树脂的固化反应动力学。结果表明,在此固化反应体系中,反应前期主要是羧基与环氧基的反应,后期则主要是环氧基的聚合;树脂中仲羟基与环氧基的反应可以忽略。用DSC法测得的固化反应表观活化能为66.5 kJ/mol。     

苯与甲醇烷基化反应动力学

为实现苯与甲醇烷基化的工业化,对苯与甲醇烷基化反应动力学进行了研究。在固定床连续反应器中考察了反应温度、空速、原料配比对苯与甲醇烷基化反应性能的影响。实验结果表明,苯与甲醇烷基化反应是快速反应,在反应温度460℃,反应空速3~8 h-1,原料等物质的量比进料时,苯的单程转化率达到46.72%,甲苯、二甲苯的选择性达到了90.79%。动力学研究表明,甲醇烷基化反应的反应级数对苯是一级,对甲醇接近零级,反应的活化能为163.88 kJ/mol。     

专利技术

一种由含氧化合物制取小分子烯烃的方法公开(公告)号:CN101081799公开(公告)日:2007.12.05轻烃原料在第一反应区内,与催化剂接触、反应,反应生成的油气与挂炭催化剂不经分离进入第二反应区;来自第一反应区的油气与挂炭催化剂在第二反应区内,与含氧化合物和任选的再生催化剂接触、反应;来自第二反应区的油气与挂炭催化剂在第三反应区内,与任选的含氧化合物接触、反应;分离第三反应区的油气与待生催化剂,其中油气经分离得到产品,待生催化剂经汽提、再生后返回第一反应区。该方法通过改变反应器型式,采用多区反应,优化含氧化合物与催化剂的接触方式,提高含氧化合物转化过程中小分子烯烃的选择性。     

枞酸与甲醇酯化反应的基团贡献法热力学分析

以枞酸为模型化合物、枞酸与甲醇的酯化为探针反应,采用基团贡献法对枞酸与甲醇酯化反应进行了热力学分析,计算了473～653 K、0.1～20 MPa反应体系的反应焓变、反应熵变、反应Gibbs自由能变以及反应平衡常数,探讨了温度与压力对酯化反应的影响。计算结果表明,反应的焓变为-46.31～-10.10 kJ·mol^-1,枞酸与甲醇的甲酯化反应为放热反应;反应Gibbs自由能变为-53.26～-25.49 kJ·mol^-1,反应为自发过程;标准压力下反应平衡常数为136.32～748.89,5～20 MPa下反应平衡常数为(1.1×10⁴)～(3.2×10⁴)。实验结果表明,在无催化剂条件下,超/亚临界甲醇与枞酸酯化反应的转化率分别为85.94%～94.89%、73.80%～81.20%,实验结果与基团贡献法热力学计算值相一致。     

二氢月桂烯水合动力学研究

以二氧六环为溶剂,以强酸性阳离子交换树脂NKC-9为催化剂,在消除内、外扩散的影响后,考察了反应温度、催化剂浓度对二氢月桂烯水合反应的影响。采用拟均相反应机理模型关联了实验数据,关联结果良好,并得到了主反应与副反应的反应速率常数与温度的关系以及主反应与副反应的反应平衡常数与温度的关系。     

反应精馏过程耦合强化技术基础与应用研究述评

反应精馏技术是过程强化概念在化学工业成功应用的典范。由于反应与精馏耦合的高度复杂性和非线性,反应-精馏相互影响机制、耦合方式及其过程能效调控与优化成为制约该技术广泛应用的关键科学问题。综述了近二十年来国内外反应精馏技术从基础研究到工业应用的概况,包括反应精馏过程的可行性分析与概念设计方法、稳态模拟过程优化与动态模拟控制策略设计、兼具催化反应与气液传质的高效内构件开发以及反应精馏在各领域的应用。探讨了目前制约反应精馏广泛应用关键问题的解决方法与途径,阐明了普适性的反应精馏过程开发方法,总结了基于反应精馏过程耦合的新型过程强化技术,指出了反应精馏技术的发展趋势。     

反应精馏过程耦合强化技术基础与应用研究述评

反应精馏技术是过程强化概念在化学工业成功应用的典范。由于反应与精馏耦合的高度复杂性和非线性,反应-精馏相互影响机制、耦合方式及其过程能效调控与优化成为制约该技术广泛应用的关键科学问题。综述了近二十年来国内外反应精馏技术从基础研究到工业应用的概况,包括反应精馏过程的可行性分析与概念设计方法、稳态模拟过程优化与动态模拟控制策略设计、兼具催化反应与气液传质的高效内构件开发以及反应精馏在各领域的应用。探讨了目前制约反应精馏广泛应用关键问题的解决方法与途径,阐明了普适性的反应精馏过程开发方法,总结了基于反应精馏过程耦合的新型过程强化技术,指出了反应精馏技术的发展趋势。     

碱-碳酸盐反应热力学讨论

应用热力学方法探讨了温度对碱 碳酸盐反应的影响 ,反应温度升高时 ,反应的推动力减弱。对碱与碳酸盐发生反应生成沉淀时所需碱的浓度以及温度的影响进行了讨论。 2 98K ,pH≥ 10 .6时 ,碱 碳酸盐反应能发生 ,反应温度升高 ,碱 碳酸盐反应所需碱的浓度相应增大。对氢氧化锂与碳酸盐反应可能生成碳酸锂沉淀时溶液的碱的浓度作了计算 ,2 98K ,pH≥ 13.1时 ,氢氧化锂与碳酸盐反应除生成水镁石和方解石外还能生成碳酸锂沉淀 ,反应温度升高时 ,反应生成碳酸锂沉淀所需碱的浓度变化不大     

改性片麻岩催化合成羟基酯的研究

以乳酸与醇的酯化反应、酒石酸与醇的酯化反应及羧酸与环氧氯丙烷得开环酯化反应为模型反应 ,研究了改性片麻岩作为催化剂对上述反应的催化性能。在n (羧酸 )∶n(醇 ) =1 0∶5 2的条件下发生酯化反应 ,羧酸转化率不低于 90 % ,而且基本不发生羟基酸分子间的酯化反应。改性片麻岩对羧酸的酯化反应具有催化作用 ,而且副反应少 ,易于分离 ,无环境污染     

二异丙醇胺合成反应动力学

根据一异丙醇胺与环氧丙烷合成二异丙醇胺的反应动力学规律 ,提出一异丙醇胺与环氧丙烷反应为一个连串复合反应的模型 ,该反应对于反应中各组分均为一级反应。采用优化方法对实验数据进行了拟合 ,得到了模型参数 ,经检验模型计算值能较好地与实验数据相吻合     

DOPO与邻甲酚醛环氧树脂反应特性的研究

通过环氧值滴定和红外光谱研究反应型含磷阻燃剂(DOPO)与邻甲酚醛环氧树脂的反应特性,确定其最佳反应条件。实验结果表明:120℃下添加20%催化剂三苯基膦,反应120 min可获得最佳效果。红外谱图进一步确认DOPO与邻甲酚醛环氧树脂反应进行的程度及DOPO含磷环氧树脂的初步结构。采用DTA分析方法研究DOPO与邻甲酚醛环氧树脂的反应动力学,测得DOPO与邻甲酚醛环氧树脂反应的动力学参数lnA0为58.63,表观活化能E为298.51 kJ/mol,反应级数n为0.97。     

尿素法合成甲苯二氨基甲酸苯酯反应体系的热力学分析

尿素、甲苯二胺与苯酚反应合成甲苯二氨基甲酸苯酯为一复合反应体系。对该类反应体系进行分析并提出了本反应的4种可能反应路径,采用基团贡献法对4种反应路径中各组分的热力学数据以及各反应的焓变、Gibbs自由能变和平衡常数进行了计算,依据热力学计算结果并结合文献实验数据分析反应路径的可行性及难易程度。结果表明,由尿素、甲苯二胺与苯酚合成甲苯二氨基甲酸苯酯的较好反应路径为:尿素首先与苯酚反应合成氨基甲酸苯酯,然后氨基甲酸苯酯与甲苯二胺反应得到终产物甲苯二氨基甲酸苯酯。计算及分析结果可为该反应的实验研究及过程开发提供理论指导。