醚/酯复合内给电子体Ziegler-Natta催化剂对丁烯-1聚合的影响

制备了5种含有不同内给电子体(乙二醇二甲醚,邻苯二甲酸二丁酯和三种二者不同比例复合内给电子体)的Mg-Cl2负载型丁烯-1聚合Ziegler-Natta(Z-N)催化剂,研究了复合和单一给电子体催化剂的相关性能。结果表明,复合内给电子体催化剂的活性有很大提高,对聚丁烯-1等规度影响较小;加入外给电子体后明显提高了聚合产物的等规度(由55.9%增加到84.5%),而且环己基甲基二甲氧基硅烷(CHMMS)更有利于等规度的提高;Al(i-Bu)3有利于聚丁烯-1等规度的提高,而AlEt3有利于催化活性的提高;复合内给电子体催化剂使聚丁烯-1的分子质量增大。     

硅烷类外给电子体在聚烯烃中的应用进展

综述了硅烷类化合物作为外给电子体在Ziegler-Natta催化体系中的应用及其对聚烯烃性能的影响,讨论了硅烷化合物的分子结构和取代基空间位阻对聚烯烃立体规整度和相对分子质量分布的影响,在总结近期硅烷类外给电子体研究进展的基础上,对未来硅烷类外给电子体的发展趋势进行了展望。     

金属氧化物电催化析氧机理的研究进展

电解水制氢是风能、潮汐能、太阳能等可再生能源转换和存储的重要途径。受限于四电子缓慢动力学过程,析氧反应（Oxygen evolution reaction, OER）是水分解的瓶颈反应。高活性析氧电催化剂是实现高效电解水制氢的关键之一。自从20世纪电解水发展以来,金属氧化物由于具有较好的活性和稳定性,是研究最深入也是最有发展前景的一类低成本析氧电催化剂。对催化反应机理的认识是高效析氧电催化剂理性设计的前提和关键,开发高效稳定的析氧催化剂并阐明其反应机理是目前析氧电催化领域的热点课题。按照一般异相催化的机理范式,人们提出了传统吸附机理,并建立了相应的活性预测模型来指导催化剂的研究。然而随着研究的深入,基于传统催化机理的活性预测模型和描述符的局限性日趋显现,部分新型催化剂的高活性和动力学特征无法用传统机理模型进行解释,析氧催化剂的研究也由此遭遇瓶颈。近年来,得益于各种先进表征手段和理论计算的飞速发展,新型析氧电催化机理逐渐被发展,为下一代高性能电催化剂的指明了方向。目前提出的新型催化机理主要有：晶格氧机理、双位点协同耦联机理、质子受体机理。同时,近期在一些催化剂中影响催化剂稳定性的阳离子析...     

降冰片烯-2,3-二羧酸酯类内给电子体对Ziegler-Natta催化剂催化1-丁烯聚合的影响

合成了3种顺-5-降冰片烯-内-2,3-二羧酸酯类内给电子体,考察了内给电子体空间位阻对催化剂催化1-丁烯於浆聚合的影响。实验结果表明,当外给电子体为二异丁基二甲氧基硅烷时,以顺-5-降冰片烯-内-2,3-二羧酸二甲酯为内给电子体制备的催化剂催化得到的聚丁烯相对分子质量最大,为98.1×10~4,相对分子质量分布最宽(PDI=5.6)。就提高催化剂活性而言,顺-5-降冰片烯-内-2,3-二羧酸二乙酯内给电子体更有优势。此外,对比考察顺-双环[2,2,1]-庚-内-2,3-二羧酸二乙酯内给电子体对催化剂催化性能影响发现,降冰片烯环上双键的还原大大降低了催化剂的活性。     

非贵金属/碳氮复合材料电催化析氧反应的研究进展

析氧反应(OER)是一种复杂的四电子转移反应,其动力学缓慢、所需能量高,制约了电解水制氢等新型能源技术的发展.近年来,非贵金属复合材料因其优异的催化活性以及相比于贵金属基催化剂的成本优势而受到广泛关注.本文概述了这一研究领域的最新进展,首先简要介绍析氧反应的机理以及材料催化性能的评价方法,重点关注非贵金属/碳氮复合材料...     

光催化分解水制氢体系助催化剂研究进展

煤、石油、天然气等不可再生能源的消耗导致环境污染日益严重,开发和使用清洁的可再生能源迫在眉睫。利用太阳能光催化分解水制氢被认为是解决化石能源紧缺和环境污染问题的有效途径之一。光催化分解水制氢体系非常复杂,助催化剂是影响催化剂光催化效率的一个关键因素,它的引入可以有效提高催化剂的光催化活性和氢气产生速率,因此,开发廉价高效的助催化剂已逐渐成为本领域的研究热点。本文结合光催化分解水制氢原理,简要介绍了助催化剂的作用,对近年来光催化分解水产氢助催化剂的种类和研究内容进行了总结,分析和讨论了几类重要助催化剂的特点及作用机理,并对助催化剂的发展进行了展望,以期为新型高效光催化制氢材料的设计提供参考。     

聚烯烃技术进展

介绍了聚烯烃技术的最新进展,重点是挂靠在中国石化北京化工研究院的聚烯烃国家工程研究中心在近年来开发的新技术,包括无邻苯二甲酸酯的聚丙烯催化剂等7类新催化剂,非对称加外给电子体等新丙烯聚合工艺,高效抗菌防霉剂等新型复合助剂和含低可溶物的透明聚丙烯树脂等聚烯烃新材料。     

用于烯烃复分解反应的钌茚基催化剂的合成研究进展

基于钌金属的烯烃复分解反应现今已成为一种至关重要且快速有效的催化反应类型,在聚合领域以及现代有机合成的应用方面起着改革性的推进作用。作为烯烃复分解反应催化剂的一种,钌茚基催化剂在该领域得到成功应用。结合近年来钌茚基催化剂在烯烃复分解反应中的合成研究进展,简述了其发展过程,介绍了该领域创新性的研究成果,重点论述了一些新型钌茚基催化剂的合成方法,并且探讨了辅助配体的结构对催化剂稳定性和活性的影响,最后对其发展方向以及应用前景进行了展望。     

茂金属催化剂在合成树脂中的应用

茂金属催化剂是近年出现的一种新型催化剂,茂金属催化剂体系能赋予聚合物以良好的物理性能及加工性能,人们对这类催化剂进行了充分的研究。茂金属催化剂和后过渡非茂金属催化剂现已统称为“单活性位”（single-site）催化剂,茂金属催化剂为单活性中心催化剂。在传统 Ziegler-Natta催化剂中存在多种活性中心,而不同的活性中心具有不同的聚合速率,对共聚单体的聚合活性也不相同。相反,一     

兰州化工研究中心与南方化学合作开发内给电子体催化剂

中国石油化工研究院兰州化工研究中心承担的新型内给电子体球型聚丙烯催化剂（PC-MAX-120）工业化试验项目近日通过兰州石化公司的技术评议。 该项目由兰州化工研究中心和德国南方化学公司联合开发,后者拥有成熟的球型载体制备技术和成套制备工艺装置。PC-MAX-120催化剂在兰州石化4万t／a聚丙烯装置上工业试运行良好,     

丙烯聚合用MgCl2-TiCl4催化剂--外给电子体的影响

研究了苯二甲酸二异丁酯(DIBP)，9，9—双(甲氧基甲基)芴(BMMF)为内给电子体和无内给电子体三种催化剂，在加和不加外给电子体时的聚合性能，以及合成的聚丙烯的等规度、分子量及其分布。并采用CRYSTAF和^13C—NMR对聚丙烯沸腾庚烷不溶部分结晶性能和序列结构进行分析，结果表明加入外给电子体能改变聚丙烯(庚烷不溶部分)不同规整性组分的比例，提高聚合物的规整性。     

Design of a New Fused‐Ring Electron Acceptor with Excellent Compatibility to Wide‐Bandgap Polymer Donors for High‐Performance Organic Photovoltaics

Fused‐ring electron acceptors (FREAs) have recently received intensive attention. Besides the continuing development of new FREAs, the demand for FREAs featuring good compatibility to donor materials is becoming more and more urgent, which is highly desirable for screening donor materials and achieving new breakthroughs. In this work, a new FREA is developed, ZITI , featuring an octacyclic dithienocyclopentaindenoindene central core. The core is designed by linking 2,7‐dithienyl substituents and indenoindene with small methylene groups, in which the indeno[1,2‐b]thiophene‐2‐(3‐oxo‐2,3‐dihydro‐1H‐inden‐1‐ylidene)malononitrile part provides a large and unoccupied π‐surface. Most notably, ZITI possesses an excellent compatibility with commercially available polymer donors, delivering very high power conversion efficiencies of over 13%.     

Balanced Partnership between Donor and Acceptor Components in Nonfullerene Organic Solar Cells with >12% Efficiency

Relative to electron donors for bulk heterojunction organic solar cells (OSCs), electron acceptors that absorb strongly in the visible and even near‐infrared region are less well developed, which hinders the further development of OSCs. Fullerenes as traditional electron acceptors have relatively weak visible absorption and limited electronic tunability, which constrains the optical and electronic properties required of the donor. Here, high‐performance fullerene‐free OSCs based on a combination of a medium‐bandgap polymer donor (FTAZ) and a narrow‐bandgap nonfullerene acceptor (IDIC), which exhibit complementary absorption, matched energy levels, and blend with pure phases on the exciton diffusion length scale, are reported. The single‐junction OSCs based on the FTAZ:IDIC blend exhibit power conversion efficiencies up to 12.5% with a certified value of 12.14%. Transient absorption spectroscopy reveals that exciting either the donor or the acceptor component efficiently generates mobile charges, which do not suffer from recombination to triplet states. Balancing photocurrent generation between the donor and nonfullerene acceptor removes undesirable constraints on the donor imposed by fullerene derivatives, opening a new avenue toward even higher efficiency for OSCs.     

降冰片烯及其衍生物开环易位聚合的研究进展

环烯烃开环易位聚合(ROMP)是指在金属催化剂存在下,环烯烃中的碳碳双键断裂并重新结合形成新的分子,得到的聚合物中留有不饱和双键,具有活性聚合的特点。ROMP是改造碳碳双键最有效的手段之一,极具特色且广泛应用于高分子材料与有机分子的合成。关于环烯烃ROMP研究早在20世纪50年代就已开始,当时的研究主要集中在以Ti、Re、W、Mo等过渡金属配合物组成的Ziegler-Natta催化体系引发环烯烃ROMP。20世纪80年代中期以后,研究则以亚烷基类或卡宾型类催化剂为主,其引发环烯烃ROMP的机理更加清晰。随着结构明确、稳定高效的环烯烃ROMP催化剂的开发与完善,该领域的研究焦点开始转向环烯烃ROMP适用单体的拓展以及所得聚合物的应用。在环烯烃ROMP研究中,降冰片烯及其衍生物是研究最多和应用最广的一类单体,这是因为它们的反应活性较高,来源丰富,价格也不昂贵。除研究拓展ROMP适用单体外,研究者主要从降冰片烯基单体的空间位阻、化学构型、侧基极性以及与其他环烯烃或降冰片烯基单体共聚改性等方面不断进行尝试,同时充分发挥环烯烃ROMP优势,与其他聚合方法联用,不断改善所得聚合物的性能并将其应用于不同研究领域。降冰片烯及其衍生物ROMP在阻燃材料、交换膜、纳米材料、生物医药等领域已取得一系列研究成果,其中在阻燃材料领域研究最早且许多产品已经工业化。在交换膜领域,由于降冰片烯基聚合物膜的热稳定性、耐酸碱性和电导率均较好,目前的研究主要是探索如何在燃料电池中获得应用。纳米材料是近年来最热门的研究领域之一,降冰片烯基纳米金属聚合物材料和纳米磁性聚合物材料等已有初步应用。在生物医药领域,降冰片烯及其衍生物极具发展前景,目前的研究主要集中在药物传输材料,已有初步的研究成果,但要实现工业化尚待进一步研究。此外,基于降冰片烯及其衍生物的接枝聚合物、嵌段聚合物、液晶聚合物、导电聚合物等也获得人们越来越多的关注。本文简要介绍了降冰片烯及其衍生物ROMP的反应机理,以及ROMP催化剂从多组分到钼、钨系再到钌系等几个发展阶段,详细综述了降冰片烯及其衍生物ROMP在上述若干领域的研究进展,并在此基础上简要探讨了今后研究与开发应用的新方向。     

含芴稀土配合物催化MMA聚合活性研究(英文)

合成了2个含吡啶亚甲基修饰芴配体的二价稀土金属有机配合物[η5∶η1-(C5H4NCH2C13H8)]2LnⅡ[Ln=Yb(1),Eu(2)],发现其对甲基丙烯酸甲酯聚合具有高的催化活性。研究了配合物1,2作为单一组分催化剂催化甲基丙烯酸甲酯聚合的性能,结果表明,温度、溶剂、催化剂和单体的物质的量比对催化剂的活性、聚合物分子量的分布及规整度有明显影响。     

加成型液体硅橡胶体系用催化剂的研究进展

新型催化剂的开发与制备是加成型液体硅橡胶体系的关键技术之一。简单介绍了液体硅橡胶体系的应用,从硅氢加成反应用催化剂和抑制剂的种类以及催化机理方面综述了硅氢加成反应用催化剂的研究进展,展望了硅氢加成反应用催化剂和抑制剂的发展趋势。     

Design of Diketopyrrolopyrrole (DPP)‐Based Small Molecules for Organic‐Solar‐Cell Applications

After the first report in 2008, diketopyrrolopyrrole (DPP)‐based small‐molecule photovoltaic materials have been intensively explored. The power conversion efficiencies (PCEs) for the DPP‐based small‐molecule donors have been improved up to 8%. Furthermore, through judicious structure modification, DPP‐based small molecules can also be converted into electron‐acceptor materials, and, recently, some exciting progress has been achieved. The development of DPP‐based photovoltaic small molecules is summarized here, and the photovoltaic performance is discussed in relation to structural modifications, such as the variations of donor–acceptor building blocks, alkyl substitutions, and the type of conjugated bridges, as well as end‐capped groups. It is expected that the discussion will provide a guideline in the exploration of novel and promising DPP‐containing photovoltaic small molecules.     

纤维素负载金属基催化体系在有机反应中的研究进展EI北大核心CSCD

金属基催化剂现已成为催化领域的主流催化剂,但其存在难以分离循环使用、催化剂遗留、成本较高、催化剂与底物不稳定性等问题,采用高分子载体进行负载是解决以上问题的一种有效方法。纤维素是地球最丰富的绿色高分子,作为催化剂载体具有来源广泛、可生物降解、无毒、良好的生物相容性的优异特点,且分子结构上具有大量的羟基易改性、可通过多种方式负载金属催化剂。因此,本文综述了纤维素作为载体,负载零价金属纳米粒子、非零价金属基催化剂的进展,以及对负载后的催化体系在氧化还原反应、Heck反应、Suzuki反应等反应中的催化活性进行概述;并通过对比该体系中载体-金属等之间的作用机理,阐述了不同负载方式之间的协同作用,以及催化活性的差异性。