黄磷尾气净化脱除磷化氢、硫化氢中试试验

采用自制的催化剂JC-4,设计出碱洗-催化氧化工艺对黄磷尾气进行深度净化处理。中试试验结果表明:常压、100℃、尾气流量为36~50 m3/h、氧气体积分数为1.2%~1.5%时,PH3的脱除率接近100%,出口质量浓度低于1.0 mg/m3;碱洗单元可以除去90%的H2S,经过催化氧化单元可以进一步脱除H2S,净化效率接近100%,出口质量浓度低于1.0 mg/m3;催化剂经100~200 h需要再生,400 h后需要活化,再生和活化处理后的催化剂性能良好。     

催化氧化净化黄磷尾气中PH_3

为净化黄磷尾气中的主要废气PH3,利用高浓度CO气体,实验选出了净化PH3气体的最佳催化剂;优化了催化氧化实验条件,并对催化剂进行再生。结果表明:铜离子催化剂的净化效果最好;最佳实验条件:反应温度95℃、浸渍液浓度0.25 mol/L;再生炭的吸附容量从2.47766 mg/g增至4.99546 mg/g,最高净化效率可达89%。     

Pd(Ⅱ)-Cu(Ⅱ)催化氧化净化PH_3的动力学实验

传统的净化方法难以实现低成本、高效、选择性净化含磷化氢尾气,这限制了含磷化氢尾气的资源化技术的实现。文章利用自主筛选的催化剂,在实验室进行了Pd2+浓度、Cu2+浓度、反应温度、混和气氧体积分数、磷化氢质量浓度、混合气流速等因素对Pd(II)-Cu(II)水溶液净化含磷化氢气体影响的研究。实验结果表明,Pd(II)-Cu(II)催化剂在低温(22—73℃)、常压下(100 kPa)对质量浓度为850 mg/m3磷化氢气体净化效率可高达100%。并且催化剂稳定性随催化氧化反应温度的升高而降低,随被净化混和气中氧体积分数、吸收液中Pd2+浓度及Cu2+浓度增大而增强;催化氧化净化效率随混和气中磷化氢质量浓度升高而降低,随被净化的混和气流速降低而升高。     

Pd(II)-Cu(II)催化氧化净化PH3的动力学实验

传统的净化方法难以实现低成本、高效、选择性净化含磷化氢尾气,这限制了含磷化氢尾气的资源化技术的实现.文章利用自主筛选的催化剂,在实验室进行了Pd2 浓度、Cu2 浓度、反应温度、混和气氧体积分数、磷化氢质量浓度、混合气流速等因素对Pd(II)-Cu(II)水溶液净化含磷化氢气体影响的研究.实验结果表明,Pd(II)-Cu(II)催化剂在低温(22-73 ℃)、常压下(100 kPa)对质量浓度为850 mg/m3磷化氢气体净化效率可高达100%.并且催化剂稳定性随催化氧化反应温度的升高而降低,随被净化混和气中氧体积分数、吸收液中Pd2 浓度及Cu2 浓度增大而增强;催化氧化净化效率随混和气中磷化氢质量浓度升高而降低,随被净化的混和气流速降低而升高.     

催化氧化净化黄鳞尾气现场实验

为净化黄磷尾气中的主要杂质HF、PH3、SO2、H2S、羰基硫(COS)和CS2,利用高浓度CO气体,采用自制的2种AC系列催化氧化催化剂,进行了黄磷尾气现场净化实验.实验结果表明:在中试实验碱洗塔中,HF可全部除去;之后对尾气进行小试实验,在温度为66℃,空速为800 h-1的条件下,AC系列催化剂能够净化脱除黄磷尾气中的PH3、SO2、H2S和CS2,但对COS的吸附净化不明显;其中AC-1型催化剂净化效果最好,可以使尾气中的PH3、SO2、H2S和CS2质量浓度低于0.1 mg/m3,且催化寿命长.     

活性炭法净化黄磷尾气中硫化氢、磷化氢的研究进展

综述了活性炭、负载活性炭吸附净化H2S和PH3的研究进展。介绍了作者所在课题组利用催化氧化原理,以活性炭为载体、用浸渍法制备的JC系列催化剂对黄磷尾气中H2S、PH3的深度脱除效果,净化后二者质量浓度均小于1 mg/m3。最后,指出应加强利用负载活性炭净化黄磷尾气的理论研究。     

连续催化氧化脱磷技术在黄磷尾气净化中的应用

分析了目前黄磷行业尾气利用现状,对现有的黄磷尾气净化方法进行了对比。阐述了黄磷尾气经净化后的有效利用途径,介绍了黄磷尾气净化技术De POx连续催化氧化脱磷净化工艺的特点及优势,即具有无需再生、耐硫性好、适应性强、占地面积小、装置投资低等优势。De POx连续催化氧化脱磷净化工艺可有效净化黄磷尾气,可将黄磷尾气中的总磷质量浓度脱除至1 mg/m3以下。     

FCP-1型催化剂催化燃烧PTA尾气性能研究

研究了FCP-1催化剂对PTA尾气的催化燃烧性能。FCP-1催化剂对PTA尾气具有良好的催化燃烧活性,在反应温度280℃,PTA尾气的转化率可达98%以上,出口净化气中非甲烷总烃和苯满足国家排放标准;反应空速从23 000 h-1增加至50 000 h-1,FCP-1催化剂的活性基本保持不变,出口非甲烷总烃60 mg/m3,苯≤6 mg/m3:甲苯未检出;500 h的催化剂稳定性试验运行期间,出口非甲烷总烃60 mg/m3,苯7 mg/m3,甲苯10 mg/m3。     

净化黄磷尾气制取甲酸、碳酸二甲酯工艺研究

介绍了水洗-碱洗-催化氧化-变温变压吸附组成的黄磷尾气净化工艺,通过净化可以得到质量分数大于98%的一氧化碳气体,且有害杂质(硫化氢、磷化氢等)的质量浓度均小于1 mg/m3。介绍了甲酸和碳酸二甲酯的合成,其中重点介绍了净化黄磷尾气制取甲酸和碳酸二甲酯2个清洁生产工艺。这2个工艺既利用了黄磷尾气,又无三废排放,其一氧化碳的转化率分别为95%和100%,甲酸和碳酸二甲酯的收率分别达到90%和85%,为净化黄磷尾气合成多种一碳化工产品提供了工艺基础。     

己二酸生产中的废气净化技术及其影响因素

以辽阳石化公司硝酸氧化醇酮制备己二酸装置为研究对象,研究了己二酸生产中废气的净化技术及废气消减过程中的影响因素。NO,NO2的净化采用水吸收法,以尾气中NOx含量和回收硝酸浓度为主要考察指标,设计了四因素三水平的正交试验,通过试验得出的优化工艺条件为:喷淋水流量7m3/h、补充空气量900m3/h、吸收温度14℃、吸收压力0.155 MPa,尾气中NOx体积分数为420×10-6,回收硝酸质量分数35%。N2O的净化采用催化分解法,并对影响其分解效果的3个因素进行了研究。结果表明,入口温度应随催化剂活性减弱逐渐升高,进气浓度最好维持在11.0%～11.2%,原料气中含水不利于催化分解。     

净化黄磷尾气CO变换制氢最佳工艺条件选择

为选择含高体积分数CO净化黄磷尾气变换制氢最佳工艺条件,对影响其变换率的反应温度、空速、汽气体积分数比、CO2体积分数几个主要因素进行了综合研究。采用均匀设计方法,以B112型高温变换催化剂为例,对含高体积分数CO净化黄磷尾气变换工艺条件进行了系统研究。研究结果表明:影响其变换效率的因素由大到小依次为反应温度、空速、汽气体积分数比、CO2体积分数;通过模型优化及实验验证,结合工业实际,得到优化的工艺条件为反应温度490℃,空速为1 000 h-1,汽气体积分数比为2.5,CO2体积分数为1%,可得CO变换率为88.9%;回归方程模型高度显著可信。     

硝酸氧化法和区域熔融法联合净化工业黄磷的研究

研究了硝酸氧化法和区域熔融法联合净化工业黄磷生产高纯黄磷的方法。考察了硝酸氧化法反应时间和硝酸质量分数对脱砷率和磷收率的影响,结果表明,当硝酸质量分数为13%、液固体积比7∶1、氧化增强剂用量占黄磷质量的5%、反应温度为75 ℃、反应时间为4 h时,可使黄磷中砷质量分数降低到1×10-6,磷收率>80%。采用区域熔融法对氧化后的黄磷做二次处理,进一步脱除黄磷中的金属杂质,其中钙、铁、镁的脱除率分别达到97.67%、98.15%、85.29%。硝酸氧化法和区域熔融法联用能有效净化工业黄磷,生产高纯黄磷。     

净化黄磷尾气合成甲酸甲酯研究

用净化黄磷尾气为原料与甲醇液相合成甲酸甲酯 ,并对影响一氧化碳及甲醇转化率、甲酸甲酯时空收率等的因素进行了研究。研究结果表明 ,随着主催化剂浓度或反应压力的增大 ,一氧化碳转化率及甲醇转化率均提高 ;助剂的加入可以大大提高甲酸甲酯时空收率和延长催化剂的寿命。优化的反应条件为 :主催化剂 (甲醇钠 )浓度 0 .4mol L ;助催化剂吡啶浓度 1.74mol L ;温度 80℃ ;时间 160min ;压力 4MPa。在此条件下 ,黄磷尾气中一氧化碳及甲醇转化率可分别达到 95 .5 %和 43%。     

净化黄磷尾气部分变换制甲醇合成气中试研究

在40 m3/h部分变换中试装置上,采用铁铬系中温变换催化剂,以净化黄磷尾气为原料,经部分变换工艺直接制取甲醇合成气。研究结果表明:以净化黄磷尾气燃烧气为升温介质,负压和循环升温相结合是可行的升温与还原方法;催化剂宜采用二段填装;在汽/气体积流量比1.35—1.40、催化剂床层入口温度310—320℃、原料气流量30—32 m3/h的条件下可获得H2/CO体积流量比合格的甲醇合成气;催化剂床层平均温度随入口温度、蒸汽量和原料气量的增加而升高;中试装置连续运行130 h,合成气中H2/CO摩尔比1.87—3.40。     

油酸臭氧氧化法制取壬二酸的研究

以工业级油酸为原料,醋酸为溶剂,MoO3为催化剂,研究了臭氧氧化法制取壬二酸的过程。系统地考察了溶剂配比、反应温度、气体流量、臭氧浓度、催化剂配比等因素对各步反应的收率,以及壬二酸总收率的影响,并据此优选工艺条件。结果表明,适宜的工艺条件为:原料与醋酸质量比为1∶3,催化剂质量浓度为0.5%,臭氧化温度为20~25℃,臭氧浓度为48.63 mg/m3,氧化裂解温度为90℃,氧气流量为0.5 L/min。在此条件下,壬二酸产品的总收率可达72.42%。     

黄磷尾气中氰化氢的测定

采用硝酸银容量法测定黄磷尾气中HCN的含量。依照HJ 484—2009氰化物的AgNO3容量法为蓝本,进行方法的改进研究。结果表明,采用改进后的硝酸银容量法较其他方法更优,能彻底消除黄磷尾气中大量H2S的干扰。该方法简单实用,重现性好,适用于工作场所空气中和黄磷尾气中HCN的测定。     

黄磷炉渣硝酸浸出液制取高纯硫酸钙工艺研究

以黄磷炉渣为原料,经HNO3溶液浸出,钙以Ca（NO3）2形式进入到浸出液,与硅分离后,浸出液经H2SO4沉淀,分离、洗涤,干燥可得到优质的CaSO4产品。作者研究了w（H2SO4）、V（H2SO4）∶V（HNO3浸出液）、温度、反应时间等因素对CaSO4收率的影响,通过扫描电镜、能谱等测试方法对CaSO4的性能进行了表征。研究表明：产品收率达到92.52%,且质量分数为99.09%的CaSO4产品,外貌呈针状。最佳工艺条件：w（H2SO4）=20%,常温,V（H2SO4）∶V（HNO3浸出液）=0.6,反应时间为45min。     

H_2O_2/O_3催化氧化改性活性炭研究

采用H2O2/O3催化氧化改性活性炭。以含氧官能团总量为主要指标、比表面积和碘吸附值为辅助指标评价改性效果。在活性炭质量和H2O2体积一定的条件下,考察了H2O2质量分数、O3浓度、反应时间及反应温度等因素对活性炭性能的影响。在H2O2质量分数为10%、O3浓度为4.32 mg.L-1、反应时间为2.5 h、反应温度为50℃的最优改性条件下,活性炭的含氧官能团总量为1.525 mmol.g-1,比改性前提高61.38%。     

黄磷尾气解毒铬渣

研究了黄磷尾气解毒铬渣。实验方法及工艺条件：将六价铬（铬酸钠）质量分数为1%的铬渣粉碎至粒度小于75 μm,取5 g样品加入石英管中,加热到600 ℃,反应20 min,然后在黄磷尾气气氛中冷却至200 ℃以下。实验结果表明,在上述条件下可以将铬渣中六价铬质量分数降至0.3 mg/kg,并且铬渣不会返黄。