用于ATRP反应体系的配位离子液体的合成

在微波反应器中通过有机多胺与氯化1-氯乙基-3-甲基咪唑离子液体[CeMIM]Cl的烷基化反应, 合成了具有配位功能离子液体[N₃MIM]Cl, 以替换传统的有机配体, 与催化剂CuBr配位形成催化体系, 催化离子液体中的原子转移自由基聚合(ATRP)。研究了反应工艺对离子液体合成的影响, 结果发现采用微波反应器加热, 反应时间短, 产物收率高。当反应物配比1.5:1、反应温度为75℃、微波反应3 h时, 产物[N₃MIM]Cl的收率达98.6%。采用电喷雾质谱和红外光谱测定离子液体结构, 证明该离子液体为[N₃MIM]Cl。将所合成配位离子液体替代有机配体, 用于离子液体中MMA的ATRP反应, 结果表明:配位离子液体可提高催化剂在离子液体中的溶解性, 使过渡金属催化剂容易与聚合产物分离。     

硝酸三氮烷胺高能离子液体的合成及性能研究

以偏二甲肼为原料,经季铵化及复分解反应得到一种高能离子液体硝酸三氮烷胺,其结构组成经质谱和元素分析进行表征,采用差热–热重分析(DSC–TGA)研究了化合物的热稳定性,通过吉布斯最小自由能对其理论比冲进行了计算,并建立了该产物纯度的分析方法。结果表明:该化合物对高温比较敏感,热分解温度为146℃;用四氧化二氮为作氧化剂时,硝酸三氮烷胺/四氧化二氮的比冲性能优于偏二甲肼/四氧化二氮;所建立的该高能离子液体化合物的纯度分析方法准确可靠,有利于有效控制产品质量。     

离子液体催化合成乙酰柠檬酸三丁酯

目前广泛使用的邻苯二甲酸酯类增塑剂有一定的毒性,并有可能诱发癌症。乙酰柠檬酸三丁酯有很好的安全性与出色的增塑性,被认为是邻苯二甲酸酯类增塑剂的合格替代品。以乙酸酐和自制的柠檬酸三丁酯为原料,以[NH(CH2)5CO]HSO4酸性离子液体为催化剂合成乙酰柠檬酸三丁酯,研究了原料摩尔配比、反应温度、反应时间和催化剂用量对乙酰柠檬酸三丁酯收率的影响。优化反应条件后,在乙酸酐用量较少的情况下,反应的收率可达到98.7%。此外,催化剂重复回收使用5次后,收率仍可达98.2%。表明该酸性离子液体在此反应中具有较高的催化活性和良好的重复使用性,是催化合成乙酰柠檬酸三丁酯的良好催化剂。     

离子液体一步法催化合成4-乙酰胺基苯亚磺酸

离子液体作为一类同时具备优良溶剂性能与催化活性的新兴绿色催化剂,在各类反应当中有着广泛的应用。开发了以乙酰苯胺和SO₂为原料,采用离子液体一步法催化原料亚磺化反应合成4-乙酰胺基苯亚磺酸的新工艺,其中离子液体在反应过程中同时作为溶剂与催化剂。考察了多种离子液体一步法合成4-乙酰胺基苯亚磺酸,确定三乙胺盐酸盐/AlCl₃为最适宜离子液体,并进一步考察了三乙胺盐酸盐/AlCl₃自身物质的量配比、反应温度和反应时间等条件对其催化性能的影响;同时探讨了离子液体在反应中真正起催化作用的活性组分是[Al₂Cl₇]^-。离子液体一步法催化合成4-乙酰胺基苯亚磺酸最适宜反应条件为：反应温度为90℃、反应时间为4 h、n（三乙胺盐酸盐）：n（AlCl₃）=0.55：1.00（记为0.55Et₃NHCl/AlCl₃）。在最适宜反应条件下,液相收率达到89.55%。通过IR、LC-MS和¹H NMR等分析对产物结构进行了鉴定。     

酸性离子液体[MIMNH]HSO_4用于柴油中碱性氮脱除研究

制备了一种酸性离子液体[MIMNH]HSO_4,以此作为脱氮剂,用于柴油中碱性氮脱除研究。考察了剂油比、水加入量、反应温度和反应时间对碱性氮脱除效果的影响。结果表明,当m(IL)∶m(oil)=0.15,m(水)∶m(IL)=0.5,反应时间30 min,反应温度20℃时,柴油的脱氮率可达92.5%。且离子液体[MIMNH]HSO_4具有较好的重复使用性能,重复使用5次后,柴油脱氮率没有明显降低,是一种高效的柴油碱性氮脱除剂。     

酸性离子液体[MIMNH]HSO_4用于柴油中碱性氮脱除研究

制备了一种酸性离子液体[MIMNH]HSO_4,以此作为脱氮剂,用于柴油中碱性氮脱除研究。考察了剂油比、水加入量、反应温度和反应时间对碱性氮脱除效果的影响。结果表明,当m(IL)∶m(oil)=0.15,m(水)∶m(IL)=0.5,反应时间30 min,反应温度20℃时,柴油的脱氮率可达92.5%。且离子液体[MIMNH]HSO_4具有较好的重复使用性能,重复使用5次后,柴油脱氮率没有明显降低,是一种高效的柴油碱性氮脱除剂。     

酸性离子液体脱除柴油中碱性氮化物

合成离子液体N-甲基吡咯烷酮磷酸二氢盐([Hnmp]H_2PO_4),用吡啶红外探针法测定其酸性。采用500μg/g的喹啉模型油考察其对油品中碱性氮化物的脱除性能。结果表明,在剂油质量比1∶7,反应温度为30℃,反应时间为30 min,静置时间120 min的条件下,模型油中碱性氮化物的脱除率可达到98.64%。在离子液体[Hnmp]H_2PO_4回收利用4次后,碱氮脱除率仍在96%以上。同时该离子液体也能有效脱除碱氮含量高达0.52%(质量分数)的抚顺页岩油柴油馏分中的氮化物,当剂油质量比为1∶1时,柴油馏分的碱氮脱除率可达94.25%。     

酸性离子液体脱除柴油中碱性氮化物

合成离子液体N-甲基吡咯烷酮磷酸二氢盐([Hnmp]H_2PO_4),用吡啶红外探针法测定其酸性。采用500μg/g的喹啉模型油考察其对油品中碱性氮化物的脱除性能。结果表明,在剂油质量比1∶7,反应温度为30℃,反应时间为30 min,静置时间120 min的条件下,模型油中碱性氮化物的脱除率可达到98.64%。在离子液体[Hnmp]H_2PO_4回收利用4次后,碱氮脱除率仍在96%以上。同时该离子液体也能有效脱除碱氮含量高达0.52%(质量分数)的抚顺页岩油柴油馏分中的氮化物,当剂油质量比为1∶1时,柴油馏分的碱氮脱除率可达94.25%。     

离子液体脱除油品中氮化物的研究进展

简要分析了离子液体脱氮机理,对近年来国内外不同种类离子液体脱除油品中氮化物的研究现状进行了综述。指出目前所开发的离子液体脱氮剂对碱性氮具有较高的脱除率,而对中性氮的脱除效果并不理想。设计并合成出新型、高效、价格低、适合工业应用的离子液体将是该技术今后发展的主要任务。     

离子液体脱除油品中氮化物的研究进展

简要分析了离子液体脱氮机理,对近年来国内外不同种类离子液体脱除油品中氮化物的研究现状进行了综述。指出目前所开发的离子液体脱氮剂对碱性氮具有较高的脱除率,而对中性氮的脱除效果并不理想。设计并合成出新型、高效、价格低、适合工业应用的离子液体将是该技术今后发展的主要任务。     

室温离子液体的合成

离子液体以其良好的物理、化学性质,日益引起人们越来越多的关注。离子液体的合成成为研究离子液体性质和应用首先要解决的问题。本文简要介绍了离子液体的合成方法及一些功能化离子液体的合成。     

碱性离子液体催化含吲哚基噻唑酮衍生物的合成

以碱性离子液体[bmim]OH为溶剂和催化剂,由吲哚甲醛与2,4-噻唑二酮在80℃下反应50～60 min,以69.0％～83.5％的产率制备了四种噻唑酮衍生物.结果表明该方法简便易行,产率较高,所使用的离子液体对环境友好,并可循环使用.产物结构经1 H NMR和IR确证.     

Lewis酸性离子液体合成、表征及其催化性能的研究

合成了基于吡啶、三乙胺阳离子不同阳阴摩尔组成的[Py]Cl-AlCl3、[Py]Cl-ZnCl2、Et3NHCl-AlCl3及Et3NHCl-ZnCl2离子液体;测定了不同摩尔组成[Py]Cl-AlCl3和[Py]Cl-ZnCl2离子液体熔点,最后以制备的四种阳阴摩尔比均为4∶6的离子液体催化合成六氯环三磷腈,结果表明具有中等Lewis酸性的ZnCl2离子液体所得产物的产量高、选择性好,而强酸性的AlCl3离子液体并不适合该反应的合成。     

离子液体中合成芳香磺酸酯

磺酸酯类化合物是重要的有机合成中间体,同时有着很好的药理活性。在离子液体中合成一系列标题化合物,该方法与传统的方法相比,具有反应步骤简单,条件温和,反应时间短,产率高,环境友好等优点。     

离子液体中合成2-溴-4-甲氧基苯胺的研究

研究了在离子液体中对甲氧基苯胺经溴化合成2-溴-4-甲氧基苯胺的方法.以98.2％的收率得到质量分数为99.5％的2-溴-4-甲氧基苯胺.探讨了不同溴化剂及其用量、反应温度、反应时间等因素对溴化反应的影响.该方法原料易得,反应条件易于控制,收率高,离子液体可以重复使用,对环境友好.     

离子液体催化合成十六烷基苯的研究

烷基苯磺酸盐是一种具有多种工业用途的重要阴离子表面活性剂，尤其在三次采油驱油剂中占据着重要的地位，可与许多地区原油在较宽范围内产生超低界面张力。长链烷基苯是合成烷基苯磺酸盐表面活性剂的重要中间体，以苯与烯烃或者卤代烃为原料进行的Friedel—Crafts烷基化反应生产。传统的生产工艺中一般是使用AlCl3，H2SO4，HF以及其他路易斯酸作为催化剂，但是这些工艺存在着环境污染严重，产品纯化困难以及催化剂不能回收等一系列问题。因此，寻找开发一种环境友好的催化剂势在必行。     

具有木质素溶解能力的离子液体的合成

利用强碱型阴离子交换树脂合成了一种离子液体[BMIM][CH3COO],并通过HNMR图谱对其进行了表征。然后利用其溶解玉米秸秆中的木质素,通过木质素溶出率的计算可知：合成的离子液体[BMIM][CH3COO]对木质素有着良好的溶解能力。     

离子液体中丙酸甲酯的合成

利用正交实验法获得了在离子液体[Hmim] BF-4中合成丙酸甲酯的最佳条件并考察了该离子液体的重复使用性能;实验结果表明,离子液体[Hmim] BF-4催化合成丙酸甲酯的最佳工艺条件为n(离子液体):n(丙酸)∶n(甲醇)=1∶4∶1,油浴温度135℃,反应时间8 h,收率可达71.2%;离子液体[Hmim] BF-4在丙酸酯化反应中具有良好的催化活性,反应条件温和,无腐蚀、无废酸排放,并可以重复使用。     

聚醚功能化的可交联双氢咪唑离子液体的合成

以聚乙二醇单苯基醚为原料,通过N-烷基化反应合成出聚醚功能化的可交联双氢咪唑离子液体,收率达到96%。采用1H NMR、13C NMR、傅里叶红外变换光谱和热重等分析手段对该种离子液体进行结构和热稳定性的表征,结果表明,该种离子液体具有良好的热稳定性。     

N-乙基-N-丁基吗啉离子液体的合成及性能

以吗啉、溴乙烷、溴代正丁烷为原料三步法合成了N-乙基-N-丁基吗啉四氟硼酸盐离子液体,中间体(a)产率94.1%,(b)产率90.7%,离子液体产率87.6%。这种具有吗啉阳离子的离子液体用质谱、红外光谱、元素分析、核磁共振和热重分析等手段进行了表征,并对产物的溶解性及形成双水相体系条件进行了考察,结果表明:产物在极性溶剂里具有较好的溶解性,当离子液体的质量浓度为345~440 g/L、KH2PO4质量浓度85~95 g/L、溶液酸度4.5~6.0时,形成上下相体积比接近1的双水相体系,性质稳定。