受阻胺光稳定剂Tinuvin 123合成方法的研究进展

综述了近20年来光稳定剂双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(Tinuvin 123)化合物制备方法的研究进展,重点介绍了先酯交换(或酯化)反应再N-烷基化反应、先N-烷基化反应再酯交换反应两种主要的合成方法,总结了各合成方法的优缺点,并指出了未来光稳定剂Tinuvin 123合成技术的发展方向。     

受阻胺光稳定剂Tinuvin 123合成方法的研究进展

综述了近20年来光稳定剂双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(Tinuvin 123)化合物制备方法的研究进展,重点介绍了先酯交换(或酯化)反应再N-烷基化反应、先N-烷基化反应再酯交换反应两种主要的合成方法,总结了各合成方法的优缺点,并指出了未来光稳定剂Tinuvin 123合成技术的发展方向。     

受阻胺光稳定剂开发进展

介绍了受阻胺光稳定剂的开发进展，国外哌啶系、哌嗪系的开发特征、合成路线以及国内的开发概况     

甲醛法合成受阻胺光稳定剂625

本文以受阻胺光稳定剂360为主要原料，以甲醛为甲基化剂，以甲苯为溶剂，通过甲基化反应合成受阻胺光稳定剂625，产物结构经1HNMR进行了确证。通过单因素实验以及正交实验，确定了适宜的甲基化反应条件为n(360):n(甲醛)=1:4.6，反应温度为85℃，反应时间为6h。在此条件下，甲基化率为97.4%。与甲醛/甲酸法相比，该反应过程无需加入甲酸，避免了光稳定剂360与甲酸成盐结块的问题，同时避免了繁琐的后处理过程，简化了操作，降低了成本，具有甲基化率较高和产物颜色较浅等优点。     

甲醛法合成受阻胺光稳定剂

以受阻胺光稳定剂360为主要原料,以聚甲醛为甲基化试剂,以甲苯为溶剂,通过甲基化反应合成了受阻胺光稳定剂625,产物结构经¹HNMR进行了确证。通过单因素及正交实验,确定了适宜的甲基化反应条件为n(360)∶n(甲醛)=1∶4.6,反应温度85℃,反应时间6 h。在此条件下,甲基化率为97.4%。与甲醛/甲酸法相比,该反应过程无需加入甲酸,避免了光稳定剂360与甲酸成盐结块及繁琐的后处理过程,简化了操作,降低了成本,具有甲基化率较高和产物颜色较浅等优点。     

受阻胺类稳定剂Tinuvin—770的合成

综述了受阻胺类光稳定剂Ｔｉｎｕｖｉｎ－７７０的合成方法、工艺条件及发展、生产状况。详细地阐述了催化剂、溶剂、癸二酸二酯种类、温度、压力等因素对产品收率的影响。得出在ＮａＯＣＨ３为催化剂、正庚烷为溶剂、常压及回流温度下,选用癸二酸二甲酯与２,２,６,６－四甲基－４－哌啶醇进行酯交换反应４－５ｈ,和目的产物,其收率在９７％以上。     

受阻胺光稳定剂及其开发研究进展

受阻胺光稳定剂(HALS)是八十年代聚合物稳定化助剂研究领域的热门课题。文章系统综述了HALS光稳定活性的发现、品种开发与应用研究方面的最新进展。     

受阻胺光稳定剂430的合成

针对现有受阻胺光稳定剂430的合成通常用双氧水作氧化剂而危险性较高的问题,探索了以叔丁基过氧化氢作氧化剂来合成受阻胺光稳定剂430的条件,设计了2条合成路线,分别以UV-3853及2,2,6,6-四甲基哌啶醇为原料,研究了溶剂、温度、催化剂等对反应的影响。结果表明：以叔丁基过氧化氢作氧化剂,一锅法以UV-3853为原料,MoO₃为催化剂,合成受阻胺光稳定剂430,收率可达76%;以2,2,6,6-四甲基哌啶醇为原料,经烷氧基化及酯交换反应得目标产物,总收率为63%。这2种合成方法均降低了实验的危险性,可尝试推广其工业应用。     

国内受阻胺类光稳定剂合成研究新进展

受阻胺类光稳定剂(HALS)具有优异的抗老化性能,其合成研究一直是抗老化领域科研工作者的研究重点。本文从商品化产品的工艺优化、新型HALS的合成研究、含烷氧基团的受阻胺结构(NOR型)HALS的烷氧基化方法三个方面论述了近十年国内HALS合成的研究情况。     

用于水性车漆的受阻胺光稳定剂的合成及性能

设计、合成了一种受阻胺光稳定剂（HALS）TM-3。首先,三聚氯氰和N-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺通过亲核取代反应合成了N-丁基-4,6-二氯-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3,5-三嗪-2-胺（中间体Ⅰ）;中间体Ⅰ再与N,N-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己二胺反应生成了N2,N2’-(己烷-1,6-二基)双[N4-丁基-6-氯-N2,N4-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-1,3,5-三嗪-2,4-二胺]（中间体Ⅱ）;最后,中间体Ⅱ水解生成目标化合物6,6’-{己烷-1,6-二基双[(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)氮二基]}双{4-[丁基(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)氨基]-1,3,5-三嗪-2-醇}（TM-3）。采用1HNMR、13CNMR、HRMS表征了TM-3的结构,通过UV-Vis、TGA考察了其性能,比较了TM-3和双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯（HALS770）在汽车清漆涂料中的光稳定性。结果表明,TM-3在210nm处具有强烈的UV-Vis吸收;热稳定性能良好,在400℃以前能...     

不同受阻胺光稳定剂改性聚丙烯耐光老化性能研究

分析了4种受阻胺光稳定剂在聚丙烯(PP)加工过程中的热稳定性,并研究其单一和复合使用对PP其光稳定性能和力学性能的影响。以失重率为10%时的热分解温度衡量受阻胺光稳定剂的热稳定性,结果表明,受阻胺光稳定剂的加入,使PP的光稳定性能增强;高低分子量受阻胺复合使用,可降低PP的黄变因数和羰基指数,增加其拉伸强度及冲击强度保持率;GW622、GW944和Tinuvin144复合使用效果最佳。     

受阻胺光稳定剂在PVC中的作用与应用

论述了塑料光稳定剂对PVC的防老化作用、功能,强调耐候PVC制品中必须加入光稳定剂,并特别介绍了受阻胺光稳定剂的抗热氧老化功能和在PVC中的应用。     

Photostabilization of commercial polypropylene by a hindered amine stabilizer

The photostabilization of commercial polypropylene by a hindered amine stabilizer is examined by luminescence and ESR spectroscopy. The presence of the amine stabilizer inhibits the photolysis of the α,β unsaturated carbonyl impurity groups present in the polymer. Examination by ESR, of the stabilized polymer before and after irradiation shows the development of a highly stabilized free radical indicating that the stabilizer can act as an ultraviolet stable antioxidant. Possible mechanisms whereby the hindered amine inhibits the photolysis of the α,β unsaturated carbonyl groups are discussed.     

低碱性树枝状受阻胺光稳定剂的设计与合成

以丙二酸二甲酯、丙烯酸甲酯、2,2,6,6-四甲基哌啶醇、1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇等为主要原料,经Michael加成、酯交换反应合成了低碱性树枝状受阻胺光稳定剂,目标产物总收率分别为89.3%和78.0%(以丙二酸二甲酯计)。优化的合成条件为:Michael加成反应中,n(丙二酸二甲酯):n(丙烯酸甲酯)=1:2.2,以NaOMe为催化剂,与丙二酸二甲酯的摩尔比为2.2,反应温度为20℃;酯交换反应中,n(加成产物):n(2,2,6,6-四甲基哌啶醇/1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇)=1:4.8,以四异丙基钛酸酯为催化剂,用量为加成产物质量的2%,反应时间24h。所合成的化合物pH值分别为8.7和6.6。     

Synthesis and characterization of a new diol‐functionalized s‐triazine‐based polymerizable hindered amine light stabilizer

A new diol‐functionalized triazine‐based polymerizable hindered amine light stabilizer (HALS) was synthesized in two steps. First, selective synthesis of an s‐triazine containing two HALS moieties as substituents was accomplished by using phase‐transfer catalysis. This step required the establishment of optimum reaction conditions (type of two‐phase system, best solvent, and catalyst). In the second step, the substituted triazine was treated with diethanolamine to introduce polymerizable diol functionality. The resulting product should act as a light stabilizer, since it contains two HALS moieties anchored to a thermally stable s‐triazine unit. Moreover, incorporation of the diol into a polymeric material might be expected to impart prolonged stability in weathering environments. Characterization of the diol was accomplished by using Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR), 'H NMR, and mass spectrometry. J. VINYL ADDIT. TECHNOL., 18:204–208, 2012. © 2012 Society of Plastics Engineers