一种4，4′－联苯取代手性双噁唑啉配体的合成

手性双噁唑啉配体在不对称催化反应中有着广泛的应用。合成不同取代基结构的手性双噁唑啉配体对于系统地研究空间效应对反应的对映选择性的影响具有重要作用。本文报道了以商业易得的手性源试剂 D－2－（对羟苯基）甘氨酸为原料,经过关键的Suzuki偶联以及Zn（OTf）2催化手性氨基醇与丙二腈化合物的缩合环化反应,得4,4′－联苯取代手性双噁唑啉配体,总收率34．2％。该方法提供了一条快速便捷的途径来合成4,4′－联苯类手性双恶唑啉配体。     

几种手性二胺膦的合成及其应用

从自制的４种手性胺经草酰二胺、还原合成了４种手性二胺膦配体，其中３为新化合物。对所合成的配体进行了核磁共振、质谱表征和元素分析。用这些配体的铑配合物作催化剂进行了α－乙酰氨基肉桂酸的不对称加氢反应，得到光学活性的α－苯丙氨酸衍生物。     

吡啶-噁唑啉配体在不对称催化中的应用

吡啶-噁唑啉类手性配体已成功地应用于多种不对称催化反应。由于反应的机理不同,具有不同结构的配体适合于促进不同的反应,配体可以通过基于不同结构元素的相互作用影响这些不对称反应。这些因素包括π效应、空间排斥、氢键和弱配位辅助等。尽管在过去十几年中吡啶-噁唑啉类配体的应用取得了重大进展,利用这些类型的配体来探索更广泛的不对称反应,仍然存在许多挑战。发展其他一些不对称反应,将金属催化扩展到不同的过渡金属仍然是非常理想的。     

手性噁唑啉配体的研究进展

手性化合物在药物、染料、杀虫剂等都用广泛的应用。合成手性化合物的方法中,金属催化不对称合成为最有效的合成方法。配体在金属不对称催化反应中起着很关键的作用,与催化剂形成配合物,使催化更高效。噁唑啉类配体是比较重要的一类配体,本文综述了近几年来噁唑啉类配体的研究进展。     

联苯骨架氮杂环配体在环丙烷反应中的应用

在上世纪末,含氮原子的杂环配体在催化一系列的不对称环丙烷化反应中已经得到了广泛的应用,此外具有联苯、联萘以及双核二茂铁类的含氮杂环金属配合物也普遍应用在不对称环丙烷化反应中,也有较好的催化效果。特别是其中具有联苯骨架的含氮类的双噁唑啉配体催化效果较优。本文综述了近些年国内外学者开发的具有联苯骨架的双噁唑啉配体和双咪唑琳配体,并且记录了这些配体在不对称环丙烷化反应中的催化效果。     

新型双核席夫碱化合物的合成、表征

用乙二胺、乙酰丙酮与水杨醛反应合成了一种不对称席夫碱配体单元（H2L^1）,将所得不对称席夫碱配体单元（H2L^1）与氨水、I2反应合成了对称新型双核席夫碱配体（H4L^1）,通过元素分析、核磁共振、红外光谱、质谱分析、紫外光谱等手段对合成得到的不对称席夫碱配体单元及新型双核席夫碱化合物进行了表征。     

不对称氢化新型手性配体研究的最新进展

综述了近5年来不对称氢化中新型手性配体研究的最新进展,对手性膦配体和手性非膦配体的研究进展进行了报道。     

末端炔基单膦配体在不对称氢化反应中的应用

单膦配体具有结构稳定、易于合成等优点,在不对称催化反应中有着广泛的应用.具有回收潜力的高效单膦催化剂对于科研工作者有着十分重要的意义.优化反应条件后,我们将含炔基的手性亚磷酰胺酯配体应用于铑催化的(Z)-2-乙酰氨基肉桂酸甲酯类底物的不对称氢化反应中,取得了高达90％ee值,为"点击化学"方法制备负载及可回收催化剂奠定...     

N－取代－α－氨基膦酸酯类农药的不对称合成

本文简述了Ｎ－取代－α－氨基膦酸酯类农药的研究和开发进程，侧重介绍了五种Ｎ－取代－α－氨基膦酸酯不对称合成的方法。     

手性过渡金属催化剂催化的不对称环丙烷化反应

综述了手性过渡金属催化剂催化的不对称环丙烷化反应的研究概况,按照手性催化剂的配体不同分8 类进行介绍。     

阿达帕林的合成工艺研究

以1-金刚烷醇、4～溴苯酚为原料,在浓硫酸催化下制得2-（1-金刚烷基）-4-溴苯酚,产物再用硫酸二甲酯甲基化得到2-（1-金刚烷基）-4-溴苯甲醚,2-（1-金刚烷基）～4-溴苯甲醚的格氏化产物再与6-溴-2-萘甲酸甲酯反应,制得6～[3-（1-金刚烷基）-4-甲氧基苯基]-2-萘甲酸甲酯,该产品在氢氧化钠作用下皂化...     

托美汀的合成研究

以N-甲基吡略为起始原料,与草酰氯单乙酯缩合成双羰基酯,再碱水解为羧酸盐,经黄鸣龙反应还原、酸化得到1-甲基吡咯-2-乙酸,后者与氯甲酸甲酯的缩合物与对甲基苯甲酰氯对接生成中间体,在甲醇中回流得到[1-甲基-5-（4-甲基-苯甲酰基）-IH-吡略-2-基]-乙酸甲酯,后者经碱水解然后酸化精制得到目标产品托美汀。五步反应以N-甲基吡咯计总收率为60％,托美汀含量高于99％,具有较大的产业化生产优势。     

N-丁基-3-甲酰胺基-4-甲基-6-羟基-2-吡啶酮的HPLC测定

研究了用高效液相色谱测定N－丁基－3－甲酰胺基－4－甲基－6－羟基－2－吡啶酮含量的方法，样品在ODS柱上分离，流动相为含0．2％四丁基氯化铵的甲醇－水体系，流速为1．0mL/min，紫外254nm检测，方法简便，快速，测定的变异系数为0．5％－0．9％。     

HNC-1新型光敏剂的合成与表征

合成了一种光敏剂2-三氯甲基-5-[β-(2-苯并呋喃)乙烯基]-1，3，4-噁二唑(HNC-1)。并用紫外光谱、红外光谱、核磁共振(氢、碳)谱，对产物进行了结构表征。     

1-（4-吡啶基）-2-丙酮合成工艺的改进

改进了1-（4-吡啶基）-2-丙酮的合成工艺。以4-甲基吡啶为起始原料,经酰化、加成及水解反应制得1-（4-吡啶基）-2-丙酮,总收率为75．1％。目标产物的光谱数据与文献报道一致。改进后的合成方法操作简便,原料价廉易得,更适合工业化生产。     

正丁基锂制备2-腈基-5-吡啶硼酸及其频那醇酯

以2-腈基-5-溴吡啶、三异丙基硼酸酯和正丁基锂为原料,用改良的Li—Br交换反应制备2-腈基-5-吡啶硼酸的方法,收率75％。其频那醇酯也方便地以2-腈基-5-吡啶硼酸和频那醇在甲苯中通过共沸脱水制备,收率81％。     

含氮相容剂对聚丙烯/蒙脱土复合材料阻燃性能的影响

以N-羟甲基丙烯酰胺接枝聚丙烯(PP-g-NHA)为相容剂,采用熔融插层法,制备聚丙烯(PP)/蒙脱土(MMT)纳米复合材料;采用X射线衍射仪(XRD)、偏光显微镜(POM)、差式扫描量热仪(DSC)和氧指数仪(LOI)等对复合材料的微观结构和性能进行了研究。结果表明PP-g-NHA能有效地改善PP与MMT的相容性,当蒙脱土用量为5%、PP-g-NHA用量为15%时,PP/PP-g-NHA/MMT纳米复合材料的极限氧指数(LOI)由PP的18提高到23。X射线衍射(XRD)测试表明,PP已经插层进入到蒙脱土片层中,当蒙脱土用量为5%、PP-g-NHA用量为5%时插层效果最好,DSC分析结果表明,复合材料的熔融温度和分解温度都有所上升。     

D-柠檬烯半水基型油墨清洗剂的研制

研制了一种以d-柠檬烯为主溶剂、添加十二烷基二苯醚二磺酸钠阴离子双生表面活性剂的半水基型油墨清洗剂。分别研究水基、油基组成及其比率对物质性能的影响,实验表明：0．6mmol／L span-40的D-柠檬烯溶液与0．03mol／L混合表面活性剂（n（C12-MADS）：n（LAS）：n（Span-40）=1：1：1）的水溶液按w（oil）：埘（aqueous）=9：1复配,清洗剂效果最佳。制备条件为i室温下,搅拌速度为5000r／min左右,搅拌时间10min。     

3-(S)-(-)-(1-氨甲酰基-1,1-二苯基甲基)吡咯烷的制备

3-(S)-(-)-1-氨甲酰基-1,1-二苯基甲基)吡咯烷是合成抗尿失禁药物达非那新的重要中间体。它由3-(S)-( )-3-羟基吡咯烷盐酸盐经磺酰化和烷基化反应得到3-(S)-( )-(1-氰基-1,1-二苯基甲基)-1-甲苯磺酰基吡咯烷,再经过去磺酰化和水解4步反应制得,总产率为5.1%。     

4-溴-1-溴甲基-2-对氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈的合成

以2 对氯苯基1 甲基5 三氟甲基2 吡咯啉3 腈为原料,经三步反应合成了4 溴1溴甲基2 对氯苯基5 三氟甲基吡咯3 腈,合成总收率为29.8%。