固相萃取-气相色谱法测定催化裂化柴油中的酚类化合物

采用固相萃取法将催化裂化柴油中的酚类化合物与烃类化合物进行分离。优化了固相萃取的洗脱条件,考察了方法的回收率与重复性。采用气相色谱-质谱、气相色谱-氢火焰离子化检测器对分离富集的酚类化合物进行定性与定量分析。结果表明：在最优洗脱条件下,酚类化合物的回收率在93%~108%之间;同一样品重复分离5次后测定目标化合物的含量,结果的相对标准偏差小于5%,方法重复性较好;酚类化合物含量在2~300 μg/g内与峰面积具有良好的线性响应,不同类型酚类化合物的相对响应因子较为接近;催化裂化柴油酚类化合物主要是苯酚、萘酚、菲酚类化合物,其中以苯酚类化合物为主,其含量占酚类化合物总量的69.4%。固相萃取方法可以有效分离催化裂化柴油中的酚类化合物,可用于酚类化合物的定性定量分析过程。     

固相萃取-气相色谱法测定催化裂化柴油中的中的酚类化合物

采用固相萃取法将催化裂化柴油中的酚类化合物与烃类化合物进行分离,优化了固相萃取的洗脱条件,考察了方法的回收率与重复性;采用气相色谱-质谱、气相色谱-氢火焰离子化检测器对分离富集的酚类化合物进行定性与定量分析。结果表明:在最优洗脱条件下,酚类化合物的加标回收率为93%~108%;同一样品重复分离5次后测定目标化合物的含量,结果的相对标准偏差小于5%,方法重复性较好;酚类化合物质量分数在2~300μg/g范围内与峰面积具有良好的线性响应,不同类型酚类化合物的相对响应因子较为接近;催化裂化柴油酚类化合物主要是苯酚、萘酚、菲酚类化合物,其中以苯酚类化合物为主,其含量占酚类化合物总量的69.4%。固相萃取方法可以有效分离催化裂化柴油中的酚类化合物,可用于酚类化合物的定性与定量分析过程。     

固相微萃取技术在循环水系统微量泄漏油烃分布检测中的应用

采用固相微萃取和气相色谱相结合的手段建立了水中微量泄漏油烃分布的检测方法，筛选了合适的固相微萃取头，并对影响固相微萃取试验的分析条件进行了优化。该方法具有良好的线性关系(相关系数为0．9171～0．918O)，最低检测限达5．6～33μg／L，重复测定的相对标准偏差小于6％。利用该方法检测镇海炼油化工股份有限公司循环水系统中微量泄漏油的烃分布，可为快速、灵敏、准确地确定泄漏部位提供科学依据。     

低共熔法分离煤焦油中酚类化合物

采用低共熔法萃取煤焦油馏分油中的酚类化合物,考察了萃取剂的种类、萃取温度、萃取时间、剂/酚摩尔比等条件对酚类化合物萃取效率的影响;并以乙酸乙酯为再生萃取剂,考察再生萃取剂循环使用性能.结果表明:以四乙基氯化铵为萃取剂,剂/酚摩尔比为0.4～0.6,在30～40℃下萃取30～60 min,其对酚类化合物萃取效率为92.0...     

液液萃取-气相色谱-氧选择性检测法测定柴油中的酚类化合物

建立了液液萃取结合气相色谱-氧选择性检测器（GC-OFID）测定柴油样品中微量酚类化合物的方法。待测试样经10%的氢氧化钠溶液萃取,水相经稀盐酸调至pH＝5～6后,用二氯甲烷反萃取其中的酚类化合物,挥发溶剂后得到浓缩的酚类富集物,然后进行GC-MS和GC-OFID检测。通过与GC-MS检测结果对比,结合各酚类组分的沸点和色谱峰保留规律,确定了GC-OFID上54个（组）色谱峰对应的酚类化合物的结构或类型。在酚类富集物中加入已知量的苯甲醇作内标物,采用内标法进行定量。在样品量为50 mL时,测定苯酚、2,5-二甲基苯酚、2,3,5-三甲基苯酚的检测限分别为0.5,1.0,1.5 μg/mL,在质量浓度8～40 μg/mL范围内连续5次重复性测定结果的相对标准偏差均小于8.0%,可以用于柴油中酚类化合物的测定。     

从含酚馏分油中萃取酚的溶剂选择及萃取条件研究

目前,对于含酚油中的酚类提取,存在脱酚率低、酸碱用量大,环境污染等问题,针对现有技术的不足,选取合适萃取剂,利用溶剂萃取法提取含酚油中的酚类化合物,以达到绿色化工环保技术的要求。通过筛选有机溶剂,确定以乙醇胺为萃取剂提取含酚馏分油中的酚类化合物。精馏切取含酚油中170~210℃富酚馏分作为萃取原料,进行萃取实验,在充分振荡、充分静置的前提下,得到适宜的萃取条件:萃取温度为室温25℃,萃取剂与原料油质量比为0.4,在此条件下,其单级萃取率可达95%以上。     

原油中含氧化合物——烷基酚类

用C₁₈固定相萃取法可从原油中检测出C₀-C₃-酚类。原油中仅有微量的酚类化合物,海相原油中酚类化合物的丰度高于陆相原油,可能指示原始有机质类型较好原油中酚类化合物的丰度偏高。发现陆相、海相不同成因类型原油中酚类化合物总体分布相似,具有相同的化合物种类与峰群分布;但相对分布有一定的差异,陆相原油相对富集长链取代酚(乙基、丙基酚)与多甲基取代酚(三甲基酚),可能体现原始母源的结构差异。烷基酚类化合物可显示与吡咯类含氮化合物类似的运移分馏效应,但控制酚类化合物分布的因素不完全等同于含氮化合物。除了母源、油气运移因素外,原油中烷基酚类化合物的分布还可能与成熟度、油-水-岩相互作用有关。     

胺法气体脱硫胺液中热稳态盐离子的组成分析

建立了两种胺法气体脱硫胺液中热稳态盐的分析方法：离子交换-容量法和固相萃取-离子色谱法，优化了这两种方法的试验条件，并对这两种方法的线性范围、检出限、相对偏差，以及对实际样品的分析进行了对比，结果表明，固相萃取-离子色谱法检出很低，且重复性好；当胺液中的质量分数大于1．0％时，应采用离子交换-容量法，简单快速，当HSS的质量分数小于1．0％时，应采用固相萃取-离子色谱法，比较准确，相对偏差为3．6％。     

全自动固相萃取-气相色谱-质谱联用分析测定催化裂化柴油烃类组成

建立了全自动固相萃取-气相色谱-质谱联用分析测定催化裂化柴油(LCO)中各类烃组成的分析方法。通过全自动固相萃取进行样品的萃取分离预处理，优化了萃取溶液种类、样品处理量和固定相添加量比、洗脱萃取溶液流速和空气体积等萃取条件。结果表明：当样品处理量为0.1 mL、饱和烃组分萃取溶液为正己烷且其加入量为1.8 mL,芳烃组分萃取溶液为二氯甲烷/乙醇体积比为5.0/1.5的混合溶液、且其加入量为2 mL,固相萃取柱中固定相填料量为1.65 g,洗脱萃取溶液流速为1.5 mL/min,饱和烃组分洗脱空气体积为0.6 mL、芳烃组分洗脱空气体积为18 mL时，LCO组分回收率为98.5%～100.5%,相对标准偏差(RSD)(试验次数为6)不大于7%。该方法适合对LCO进行组成分析，全自动固相萃取仪自动化程度高，提高了分析效率，在优化条件下分析结果准确、重复性好。     

陕北中低温煤焦油的分离与GC-MS分析

对陕北中低温煤焦油的轻油(L-tar)和重油(H-tar),采用超声萃取和索氏萃取的方法,得到GC-M S可测石油醚L-tar萃取物(P-L-tar)和H-tar萃取物(P-H-tar),采用GC-M S分析了P-L-tar和P-H-tar的组成。实验结果表明,在P-L-tar中检测到295种化合物,在P-H-tar中检测到302种化合物,主要是长链烷烃、酚类化合物和萘类化合物及少量的含氧化合物和含氮化合物;在P-L-tar中长链烷烃和酚类化合物质量分数分别为42.43%和18.28%,在P-H-tar中长链烷烃和酚类化合物的质量分数分别为21.53%和36.80%,P-H-tar中的间甲基苯酚的质量分数达6.72%。     

高效液相色谱法/二极管阵列检测器分析乙二醇中的未知痕量杂质

建立了测定乙二醇中影响紫外透光率的痕量杂质的方法。采用高效液相色谱法 /二极管阵列检测器首次测定了乙二醇中的 3 -甲基 -1,2 -环戊二酮和 3 ,5 -二甲基 -1,2 -环戊二酮。这两种物质 ,回收率分别为 95 87%～99 95 %和 98 79%～ 10 1 1% ;相对标准偏差分别小于 1 72 %和 4 5 6% ;相关系数分别为 0 9999和 0 9998;最低检出限分别为 0 0 0 6μg/ml和 0 0 1μg/ml     

Flavonoids in Georgian Bee Bread and Bee Pollen

The proposed work aims to study phenol components （flavonoids） of bee bread and pollen obtained in Georgia using the HPLC （high-performance liquid chromatography） method, and to determine the content of biologically active compounds in them. The samples were taken in lmereti region （west Georgia）. After extraction of samples, there were carried out spectral and HPLC analysis of compounds for the sake of qualitative and quantitative research of them. There are studied the flavonoid compounds of bee bread and pollen by using the HPLC methods, and naringin, rutin and quercetin are identified. Their amount counts about 20% of full content of flavonoids. The content of flavonols in bee bread and pollen has been established. It also has been determined that the amount of flavonoids during the storage period of products reduces to 6.17-5.03 g.kg-1.     

CHARACTERIZATION OF ACIDS IN SHALE OIL HIGH-BOILING DISTILLATES

A chromatographic-infrared method has been used for the separation and characterization of acid compound types in shale oil high-boiling distillates. Acid compound concentrates are separated by high performance liquid chromatography (HPLC) on basic alumina, and the chromatographic subfractions are analyzed by quantitative infrared spectrometry. The analyses are reproducible, and generally 90 percent or more of the material is analyzed. Major acid compound types identified in shale oils are phenols, pyrrolic nitrogen compounds, and amides.     

噻吩-2,5-二羧酸的离子对液相色谱法分析

建立了测定噻吩-2,5-二羧酸的离子对反相高效液相色谱法(HPLC)。采用5μm粒径的ZOR-BAX ODS色谱柱,柱温40℃,以含有0.02mol/L四乙基碘化铵的甲醇-水(20:80V/V)为流动相进行洗脱,流量1.5ml/min,紫外检测波长272nm。噻吩-2,5-二羧酸的线性范围是0.01～20g/L,最小检测量为1.7ng。此分析方法简便、快速、准确。本方法还与紫外分光光度法作了比较。     

Sensitive determination of melamine leached from tableware by reversed phase high-performance liquid chromatography using 10-methyl-acridone-2-sulfonyl chloride as a pre-column fluorescent labeling reagent

A new and sensitive pre-column derivatization method was developed for the analysis of melamine leached from tableware by high performance liquid chromatography (HPLC) with fluorescence detection. The HPLC sensitivity was greatly enhanced by introducing 10-methyl-acridone-2-sulfonyl chloride (MASC) with excellent fluorescence property into the melamine molecule. Meanwhile, derivatization also greatly increased the hydrophobicity of melamine. Therefore, the common reversed phase column can be used for the HPLC analysis of highly hydrophilic melamine. The detection limit obtained by the proposed method was lower than 0.40 μg/L. This is the first time that HPLC with fluorescence detection was applied to the analysis of melamine. The proposed method was successfully applied to the analysis of melamine leached from tableware. The results indicated that the leaching of melamine from tableware was obvious when hot water or milk was added.     

催化裂化汽油组成对其储存安定性的影响

 通过对催化裂化（FCC）汽油组成、诱导期、吸光度等性质指标的跟踪测试，考察了影响FCC汽油安定性的主要因素。结果表明，FCC汽油中除按产品质量要求严格控制含量的烯烃、总硫及硫醇是影响FCC汽油不安定的主要因素外，共轭二烯烃的存在严重影响FCC汽油的储存安定性，含氮化合物是油品变色的关键物质，而大部分酚类化合物具有抗氧化性，它们的存在有利于延长氧化变质诱导期，但对FCC汽油生胶、变色具有酸性催化剂作用。酚含量越多的FCC汽油，其诱导期越长，但油品变色也越快。FCC汽油的酚含量较高（＞200μg/g）时，其诱导期随着二烯值的增大而缩短，储存吸光度随着二烯值、碱性氮含量的增大而增加；酚含量较低（＜120μg/g＝时，汽油颜色稳定，二烯值、碱性氮含量的变化对储存吸光度影响不大，二烯值小至0.7μg/g也可导致诱导期缩短。通过优化催化原料和操作条件、优化调合和添加抗氧防胶剂等措施，可有效地提高FCC汽油的储存安定性。     

CHARACTERIZATION OF ACIDS IN SHALE OIL HIGH-BOILING DISTILLATES

ABSTRACT

A chromatographic-infrared method has been used for the separation and characterization of acid compound types in shale oil high-boiling distillates. Acid compound concentrates are separated by high performance liquid chromatography (HPLC) on basic alumina, and the chromatographic subfractions are analyzed by quantitative infrared spectrometry. The analyses are reproducible, and generally 90 percent or more of the material is analyzed. Major acid compound types identified in shale oils are phenols, pyrrolic nitrogen compounds, and amides.     

气相色谱-氧选择性火焰离子检测器在煤焦油酚类化合物分析研究中的应用

利用气相色谱-氧选择性火焰离子检测器（GC-OFID）建立了煤焦油中酚类物质的测定方法，该方法可以鉴定出低级酚单体（苯酚、甲基苯酚、C2苯酚）含量和高级酚总含量。所建方法的重复性较好，相对标准偏差RSD小于5%，加标回收率在97%~104%之间、线性相关系数R2＞0.99；单个物质的氧质量分数检测下限为10 μg/g，符合色谱分析的一般要求。中低温煤焦油中的酚类物质基本存在于小于300 ℃的馏分油中，低级酚含量较高，并且以苯酚、甲基苯酚、乙基苯酚和2,5-二甲基苯酚为主，高级酚物质种类多但含量较低。     

INVESTIGATION OF NITROGEN COMPOUND TYPES IN HIGH-BOILING PETROLEUM DISTILLATES FROM SAUDI ARABIAN CRUDE OILS

Acids, bases and neutral nitrogen compounds from high-boiling petroleum distillates were separated and further fractionated into fractions containing nitrogen compound types by HPLC on neutral alumina. Acids and bases were separated with anion and cation exchange resins respectively while the neutral nitrogen compounds were removed by complexation with ferric chloride supported on Attapulgus clay. The HPLC fractions were characterized by potentiometric titration for their basic and nonbasic nitrogen contents while infrared spectroscopy was used for the quantitative determination of major compound types present which are pyridines, pyrroles, amides, phenols and carboxylic acids. Characterization of individual nitrogen compounds was accomplished using gas chromatography and gas chromatography -mass spectrometry. The nitrogen compounds identified belong to three compound types which are pyridine, pyrrole and amide.