稀土硝酸鹽三元水鹽体系的研究(Ⅰ) R(NO_3)_3—Mg(NO_3)_2—H_2O体系在25℃、50℃时的溶解度

稀土硝酸盐水盐体系的研究虽然有些报导但对硝酸稀土、硝酸镁、水三元体系的研究却很少。1929年Capua研究硝酸镧、硝酸镁、水体系在20℃的溶解度时,认为该体系为一简单体系没有复盐生成。1957年和报导上述体系在25℃和50℃的溶解度时得到组成为2La(NO_3)_3·3Mg(NO_3)_2·24H_2O复盐,以及复盐和六水合硝酸镧;复盐和六水合硝酸镁两个固溶体区域。除镧外其它稀土硝酸盐与硝酸镁、水体系的溶解度研究还未见诸文献。     

纳米TiO_2和La(NO_3)_3混合添加剂对铸造铝铜合金微弧氧化膜层性能的影响

采用微弧氧化技术,通过自制的微弧氧化设备在铸造铝铜合金基体表面制备一层优质的强化陶瓷膜层,并借助覆层测厚仪、显微硬度仪、扫描电镜(SEM)、X射线衍射仪(XRD)、电化学工作站和数控磨损试验机等分析手段,探究在硅酸盐电解液中复合加入纳米二氧化钛和硝酸镧对该微弧氧化陶瓷膜层厚度、硬度、耐腐蚀性、耐磨性及微观结构、相组成、元素分布的影响。结果表明,硅酸盐电解液中复合加入纳米二氧化钛和硝酸镧时,制得陶瓷膜层含有Ti和La元素,说明加入电解液中的n-TiO_2和La(NO_3)_3参与并促进了微弧氧化反应;所制得膜层的致密度提高,微观缺陷减少,膜层中增加了金红石(rutile)和SiO_2新相,且α-Al_2O_3相和γ-Al_2O_3相增多,使得膜层的综合性能得以提高。当纳米TiO_2为3 g·L~(-1),La(NO_3)_3为0.5 g·L~(-1)时,膜层耐磨性能、耐腐蚀性能较好,膜层厚度达71μm,硬度为HV 689。     

洁净硝酸镧的制备与纯化

研究了用结晶—重结晶法制备洁净硝酸镧,通过正交回归试验确定硝酸镧制备过程中料液初始酸度、析晶温度、静置时间与产品质量之间的关系,并考察了母液回收循环利用情况。结果表明:采用结晶—重结晶法可以制备洁净硝酸镧,产品中非稀土金属杂质质量分数小于4.0×10-5;热分解试验确定硝酸镧的组成为La(NO_3)_3·6H_2O。     

钨(钼)酸镧的合成及其性质

一、前言 用钨(钼)酸盐溶液与硝酸镧溶液混合制得钨(钼)酸锎[La_2(WO_4)_3·3H_2O,La_2(MoO_4)_3·H_2O]。对合成物作了X射线分析,并研究了产物的化学性质。测得钨酸镧的溶度积Ksp=3.4×10~(-25),它的溶解度比钼酸镧小,这与文献[1、2]不同。实验结果表明,钨酸镧具有良好的离子交换性能,对Fe~(3+)和Pb~(2+)有强的亲合力。在所研究的离子中,交换能力的顺序是Fe~(3+)>Pb~(2+)>Zn~(2+)>Cu~(2+>Co~(2+)～Ni~(2+)。     

逆流萃取分离金属数学模型的研究——酸性磷(膦)酸脂类萃取分离铜锌、铥镱、钬铒

本文以酸性磷(膦)酸酯类萃取分离金属的体系为对象,建立了有通用性的两相分配数学模型和分馏萃取串级数学模型。分配模型采用半经验式,根据萃取反应方程式确定变量,应用非线性多元回归方法确定有关系数,提出的函数形式简明有效,可在一定范围内纳入萃取串级计算。串级模型的实质是求解大型非线性方程组以同时满足物料衡算条件、分配平衡以及萃取(和反萃取)化学反应。编制了可以对分馏逆流萃取串级进行逐级浓度计算的通用性FORTRAN程序FCCE(Fractioncl Counter—Current Extraction),在TQ—16机上实施。对于:(Ⅰ LaCl_3—HCl—D2EHPA体系、(Ⅱ)ZnSO_4—CuSO_4—H_2SO_4—D2EHPA体系、(Ⅲ)TmCl_3—YbCl_3—HCl—D2EHPA体系、(Ⅳ)Ho(NO_3)_3—Er(NO_3)_3—HNO_3—P507体系进行处理得到初步结果。除体系(Ⅳ)的某些中间级结果外,对上述各体系进行模拟计算得出的逐级两相金属离子浓度分布,水相酸度分布,有机相未络合的萃取剂浓度分布都和相应的模拟实验相符合,得到了大量有价值的信息,实现了尽可能逼真地模拟该稳态过程的设想。 进一步的研究应从实验设计、模型分析、算法研究三个方面配合进行。     

P_(204)—盐酸体系从镧铈富集物中萃取分离高纯氧化镧新工艺

一、前言目前,国内外已全部采用有机溶剂萃取法生产氧化镧。国外生产镧的萃取体系主要有:(1)TBP—硝酸体系,得到99.9—99.99%的镧,收率99%,此体系酸度很高(>10N HNO_3);(2)TBP—HCl—NH_4 SCN体系,也可得到99.9—99.99%的镧,收率99%,但使用硫氰酸铵试剂,有害     

P_(507)萃取分离铽

本文报导了不同平衡水相酸度、稀土浓度、相比及洗涤酸度对P_(507)萃取稀土元素的影响。计算了分配比D及分离因数β。在硝酸浓度为0.20～0.80N HNO_3及稀土浓度为0.01～0.07M时,βDy/Tb≥2.0。从而提出了从硝酸溶液中萃取分离Tb~(3 )的可能性。通过34级分馏萃取实验,得到纯度≥98％Tb_4O_7,收率～99％的结果。在此基础上,完成了从独居石及褐钇钶矿的中重稀土混合物中,经Tb-Dy分组及氨化萃取分离Tb~(3 )的实验室研究和扩大试验。获得纯度>90％Tb_4O_7。并同时得到纯度>85％Gd_2O_3及>85％Dy_2O_3。工艺连续,无三废。     

硝酸铈(Ⅲ)水合物热分解机理的研究

本文采用TG—DTG法研究了Ce(NO_3)_3·nH_2O(n=6,4)的热分解行为,并通过IR和X—射线法对反应物、中间产物和最终产物进行了鉴别。同时借助不同升温速率下的TG—DTG曲线,用Kissinger法计算了它们脱水的表观活化能值,并根据DSC曲线求出了它们的脱水焓和Ce(NO_3)_3分解为CeO_2的分解焓值。     

用有机磷酸酯从混合酸中萃取铀(VI)

本文报导了用中性(TBP和TOPO)和酸性(D2EHPA)有机磷酸酯从硝酸和磷酸混合液中萃取铀(Ⅵ)。用单一萃取剂TBP、TOPO和D2EHPA及混合萃取剂TBP和D2EHPA、TOPO和D2EHPA进行了实验。当使用单—TOPO作萃取剂时,形成萃合物UO_2(NO_3)_2·2TOPO;而使用单一的D2EHPA时,证明有萃合物UO_2X_2(HX)_2(HX=D2EHPA)存在。D2EHPA还能共萃取少量的HNO_3或NO_3~离子。混合萃取剂TOPO和D2EHPA有协萃性质,已证实能形成萃合物UO_2X_2(HX)_2·TOPO。此外还研究了TBP和D2EHPA之间的协萃效应。     

MoO_4~(2-)—I—As(Ⅲ)—Luminol化学发光反应测定砷

本文研究将As(Ⅲ)催化MoO_4~(2-)氧化Ⅰ-产生Ⅰ_2的反应,与Luminol—Ⅰ_2化学发光反应相偶合,建立了测定砷的化学发光新方法.此法的检测限达到0.4ngAs/ml,线性浓度范围为1×10~(-9)～1×10~(-5)g/ml.通过巯基棉分离富集As(Ⅲ),成功地应用于天然水及岩矿样品中痕量砷的测定.     

(NH_4)_2[Ce(NO_3)_6]水溶性的研究

硝酸高铈铵(NH_4)_2[Ce(NO_3)_6]是一种水溶性很大,又具有很强氧化性的桔红色络合物晶体。它主要被应用于集成电路板的腐蚀剂和聚丙烯(月先)胺的聚合剂或引发剂。制备的方法采用高浓度硝酸溶解Ce(OH)_4,再用NH_4NO_3合成,经离心机甩干而被制成。     

富集渣中铪的TBP萃取分离研究

以铪钛富集渣为原料,经硝酸溶解后采用TBP进行铪的萃取分离试验,主要考察铪钛质量浓度、有机相初始酸度、萃取时间、水相初始酸度、相比等对铪钛分离的影响,同时进行了不同浓度硝酸洗涤试验,以萃取和洗涤得到数据为基础进行了分馏萃取理论级数的计算。结果表明,最优萃取条件为:铪钛总质量浓度2.8g/L、有机相初始酸度3.1mol/L、萃取时间6min、水相初始酸度6.5mol/L、相比1∶1,铪、钛萃取率分别为84.8%和5.1%,铪、钛分配比分别为5.6和0.054,萃取分离系数β_(Hf/Ti)=104。选用10mol/L硝酸洗涤TBP载铪有机相,得到洗涤β_(Hf/Ti)=105,基本与β_(Hf/Ti)保持一致,经计算分馏萃取分离铪钛需要萃取级数3级,洗涤级数4级。     

(NH_4)_2〔Ce(NO_3)_6〕的制备及其水溶性研究

着重讨论水溶性较大的(NH_4)_2 〔Ce(NO_3)_6〕络合物制备过程中酸度、硝酸铵量、温度等对其合成的影响,并用(NH_4)_2 〔Ce(NO_3)_6〕-NH_6NO_3-H_2O的罗什布相图说明硝酸高铈铵在硝酸铵的水溶液中的溶解度变化。     

高灵敏显色反应—RhB~+—Ir(Ⅲ)—SnCl_3~-—PVA体系测定铱

通过对在聚乙烯醇存在下,RhB~+—lr(Ⅲ)一SnCl_3~-显色反应体系的研究,提出了一个光度法测定铱的方法。显色物的灵敏度为ε_(585nm)=4.2×10~6和2.4×10~6,相应符合比尔定律的铱的浓度范围为0～0.20μg/25ml和0.2～0.8μg/25ml。所拟方法已用于某些贵金属物料中铱的测定。所测结果与它法对应相符。     

Effects of La(NO_3)_3 Treatment on Photocattalytic Activity of TiO_2 Films Prepared by Micro-Arc Oxidation

Effects of La(NO_3)_3 Treatment on Photocattalytic Activity of TiO_2 Films Prepared by Micro-Arc Oxidation     

1-苯基-3-甲基-4-三氟乙酰基吡唑酮-5和1、10菲绕啉对镧系元素的协同萃取

本文研究了用1-苯基-3-甲基-4-三氟乙酰基吡唑酮-5(PMTFP)与1、10菲绕啉(phen)的氯仿溶液从硝酸介质中对镧(Ⅲ)、钕(Ⅲ)、镝(Ⅲ)、铥(Ⅲ)的萃取,发现有协同效应。用萃取法确定萃合物的组成为La(PMTFP)_3·phen。测定了它们的半萃取pH值。合成了固态镧的三元萃合物,并进行了元素分析,研究了红外吸收光谱和热稳定性。     

有机次膦酸在硝酸体系下提取稀土研究

本文采用溶剂萃取法,用有机次磷酸萃取剂从富含稀土元素镧(La）、钕(Nd）、钇(Y)、铈(Ce）的硝酸溶液中提取稀土。选择盐酸为反萃剂。考察了酸度、萃取剂浓度、相比和萃取时间对萃取率和反萃率的影响,结果表明,二异丁基膦酸萃取稀土的最佳条件为：室温,酸度0.2mol/l,萃取剂浓度40%,A/O比1:5,萃取时间15min,镧（La）、钕（Nd）,铈（Ce）和钇（Y）分别为41.68%、81.30%、81.29%和100%。当利用盐酸作为反萃实验的反萃剂时其最佳条件为：室温,初始水相稀土溶液为0.3 mol/L,反萃剂盐酸为6 mol/L,负载有机相与反萃剂盐酸溶液的体积比为1:6,将反萃的震荡时间改变为5min,应用上述条件的镧(La）、钕(Nd）、铈(Ce）、钇(Y)的反萃率分别为92.45%、94.88%、95.76%、93.34%。有机次膦酸对稀土元素（La）、钕（Nd）、铈（Ce）和钇（Y）的萃取效率不同。钇的提取率高于镧、钕和铈。它是一种有机次膦酸,对轻稀土元素亲和力低,对重稀土元素亲和力强。     

稀土萃取过程的热力学研究——Nd(NO_3)_3-P_(350)-正己烷体系

本文以中性磷类萃取剂P_(350)对宽浓度范围的Nd(NO_3)_3萃取热力学性质进行了研究,并对Nd(NO_3)_3在高浓度时萃合比发生变化而引起的浓度偏离进行了修正,取得合理结果。结果表明,Scatchard-Hildebrand模型能很好地适用于此体系,而Guggenheim似晶格模型不适于此体系。     

8-羟基喹啉一钼(Ⅵ)吸附波测定钢铁中微量钼

钼的催化极谱测定国内外已有不少报导,但在硝酸—硝酸钠底液中,8—羟基喹啉—钼配合物在悬汞电极上吸附催化还原,测定钢铁中微量钼还少见。本文研究了在0.7M NaNO_3—0.01M HNO_3—3×10~(-4)M8—羟基喹啉体系中(pH～1.9),8—羟基喹啉—钼配合物的吸附催化波,其导数峰电位     

Al(NO_3)_3对白云石烧结性能和抗水化性能的影响

在天然白云石中添加不同比例的Al(NO_3)_3,采用二步煅烧法制备镁钙砂,研究Al(NO_3)_3添加量对白云石烧结性能和抗水化性能的影响。结果表明,在1 600℃保温3 h,没有添加Al(NO_3)_3时,镁钙砂试样的烧结密度为3.17 g/cm3,显气孔率为4.9%,抗水化增重率为3.1%,粉化率为20.1%,MgO的晶粒尺寸为2.92μm;添加Al(NO_3)_3后,由于Al(NO_3)_3在高温分解产生Al_2O_3,Al_2O_3在高温下会和CaO发生反应,生成3CaO2·Al_2O_3,在高温下形成液相,促进试样烧结,当添加0.30%Al(NO_3)_3(质量分数)时,试样的烧结密度为3.24 g/cm~3,显气孔率为3.8%,抗水化增重率为2.0%,粉化率为15.6%,MgO的晶粒尺寸为3.48μm。