非贵金属C_5/C_6异构化催化剂及工艺研究

研究了采用非贵金属催化剂进行C_5/C_6异构化的工艺,并考察了温度、压力、空速、氢/油比及原料中杂质对异构化反应的影响。处理硫含量低于2μg/g的原料时,催化剂的异构化活性、选择性、稳定性和再生性能与同类贵金属催化剂接近;处理含硫原料时则进行选择性裂解,生成C_3/C_4(液化气),液相产物中含有大量异构C_5/C_6,可作为高辛烷值汽油调合组分。     

国内首套固体超强酸C_5、C_6异构化装置顺利投产

正为提高车用汽油池中高辛烷值组分C_5、C_6异构烷烃所占的比例,国内首套固体超强酸C_5、C_6异构化装置在中国石化湛江东兴石油化工有限公司(简称湛江东兴)顺利投产,装置经过3个月的运转于近期进行了初期标定。标定结果表明,超强酸异构化催化剂的C_5异构化率和C_6异构化率达到了设计指标;与原料比较,异构化产物的RON提高了10个单位。     

C_5/C_6烷烃异构化催化剂的千吨级装置使用试验

本文介绍C_5/C_6烷烃异构化催化剂放大结果及该催化剂在1000t/a中型装置上的运转情况,在反应温度260℃,反应压力2～2.2MPa,进料质量空速为1h~(-1),氢油摩尔比为2.7时,C_5异构化率过62%以上,C_6异构化率达83%以上,C_6选择性(2,2二甲基丁烷占己烷)18%以上,裂解率小于3%,催化剂达到了国外同类技术的先进水平.其工艺放大是成功的.     

C_5/C_6正异构烷烃分子筛吸附分离的设计

本文介绍C_5/C_6正异构烷烃分子筛吸附分离系统设计中的工艺条件,如吸附脱附温度和压力等选取的依据、分离过程数的选定、串联吸附和脱附的特点以及吸附塔大小的确定等,还列举了“7塔4过程”的切换操作顺序,并扼要地提出吸附分离-异构化反应-高压分离系统物料衡算的模拟流程方法。     

NNI-1型C_5/C_6异构化催化剂再生性能

介绍了中国石化海南炼油化工有限公司200kt/a C_5/C_6异构化装置NNI-1型载钯分子筛催化剂器外再生前后的工业运行情况。异构化催化剂再生前共运行3个周期,前两个周期催化剂共运行7年,反应器入口温度保持不高于250℃,床层温升10~15℃,生成油RON大于78、提升约6个单位,C_5异构化率平均值为58.15%,C6异构化率平均值为73.32%,2,2-二甲基丁烷选择性平均值为14.78%,催化剂表现出了优异的活性和稳定性。进入第三个运行周期后,催化剂活性下降明显加快,运行末期,生成油RON提升不到1个单位,C_5异构化率降至43.96%,C_6异构化率降至51.42%,2,2-二甲基丁烷选择性降至2.42%,催化剂性能已远远不能满足生产需要。于2015年进行了催化剂的器外再生,再生后近1年的运行数据表明,在装置高负荷运行工况下,反应器入口温度保持在240.0℃,生成油RON大于78、提升7.1个单位,床层温升18.7℃,C_5异构化率为60.87%,C_6异构化率为70.22%,2,2-二甲基丁烷选择性为15.49%,催化剂再生后,异构化性能明显上升,保持良好的活性和稳定性,可满足生产需要。     

河南省科学院等单位开发裂解乙烯C_4/C_5资源低成本制酸酐工艺

<正>由河南省科学院化学研究所有限公司、濮阳惠成化工有限公司和郑州轻工业学院共同开发的裂解乙烯C_4/C_5资源高效利用新技术,可将酸酐产品提取成本降至原来的10%～20%。C_4/C_5是裂解石油制备乙烯过程中的重要副产品,由其分离出的6种酸酐产品可用于封装材料、高档涂料、制药工业用原料等,但这些酸酐产品以往主要通过建设大型萃取装置分离提取,每提取1t酸酐约需投入1万元人民     

更换脱戊烷塔回收C_5馏分

一、前言1987年由本厂催化裂化装置送往烷基化装置的液化气93115t,含有大量的 C_5馏分,平均占6.4m%,有时高达17.2m%,C_5总量达5760t。过去由于烷基化装置的脱戊烷塔分离达不到要求,分馏出的 C_5馏分中C_5仅有48.66m%,又无法作为汽油组分。只好低价(120元/t)外卖或作燃料烧掉。为了充分利用资源,增加企业效益,回收 C_5的工作势在必行。     

C_5馏分综合利用的工艺分析

介绍C_5馏分的综合利用,搜集了C_5馏分单体的性质和用途。需要根据公司原料性质、产业链延伸状况,选择适宜的加工路线结构。通过一套干气制甲醇装置改造为C_5油分离为例,详细阐述了项目改造状况,及开工后效益,改造前戊烷油调和入汽油,戊烷油按目前汽油价格7700元/t计算;分离后正戊烷、异戊烷价格11000元/t计算,运行成本为处理1t戊烷油成本400元,全年运行年效益为10376万元,效益相当可观。     

中国石化石油化工科学研究院开发成功“C_5/C_6正构烷烃吸附分离技术”

<正>近日,中国石化石油化工科学研究院(石科院)开发的"C_5/C_6正构烷烃吸附分离技术"通过了中国石化科技部组织的技术评议,建议尽快开展工业应用试验。该技术申请中国发明专利9项(授权3项),具有自主知识产权。石科院从2003年开始"C_5/C_6正构烷烃吸附分离技术"的研究工作,通过对4A型分子筛结晶规律和5A型分子筛吸附剂制造技术的系统研究,在分子筛结晶度和晶粒     

从蒸汽裂化C_5原料制备C_5烯烃

<正>包括使包含环戊二烯、C_5烯烃、和C_6以上烃的混合烃物流在二聚反应器中反应,环戊二烯二聚为双环戊二烯,将二聚反应器流出物分离为包含C_6以上烃和双环戊二烯的第一馏分和包含C_5烯烃和C_5二烯烃的第二馏分。可以将第二馏分、饱和烃稀释剂物流和氢进料至催化蒸馏反应器系统,以同时将C_5直链烯烃与饱和烃稀释剂、在第二馏分中含有的     

高辛烷值车用汽油组分——裂解汽油加氢后的C_5馏分

辽阳石油化纤公司的乙烯装置年产7.3×10~4t乙烯,同时副产6.5×10~t裂解汽油。裂解汽油用于生产芳烃,其工艺流程为先进行选择性加氢,然后分离为轻重馏分。分离出的C_6—C_9馏分经加氢精制后作芳烃抽提进料。分离出来的C_5馏分年产量约1.3×10~4t;它是一种高辛烷值车用汽油组分,其研究法辛炕值95,马达法辛烷值79,抗爆指数87。并具有一定的抗氧化安定性。合理地利用这种C_5馏分,对于扩大车用汽油资源,     

基于全二维气相色谱的原油C_8轻烃新参数

C_5—C_(13)轻烃馏分是原油的重要组分,对于C_8以上轻烃组分的研究一直处于比较薄弱的状态。对塔里木盆地哈拉哈塘凹陷11件典型的奥陶系海相原油样品及北部湾盆地福山凹陷流沙港组流三段8件典型的古近系陆相原油样品进行了全二维气相色谱(GC×GC)和色谱/质谱(GC-MS)对比分析。借助标准样品并结合相关文献资料,对原油C_8轻烃组分中31个化合物进行了定性定量分析,发现原油C_8轻烃馏分中三甲基环己烷和三甲基环戊烷丰度较高。其中:顺-1,3-二甲基环己烷(c,1,3-DMCYC_6)、反-1,4-二甲基环己烷(t,1,4-DMCYC_6)和1,1-二甲基环己烷(1,1-DMCYC_6)相对丰度始终保持固定的比例,比值接近4∶2∶1;顺-1,反-2,顺-4-三甲基环戊烷(ctc,1,2,4-TMCYC_5)和顺-1,反-2,顺-3-三甲基环戊烷(ctc,1,2,3-TMCYC_5)也保持着1∶1的近似比值。并推测二甲基环己烷与甲基环己烷、三甲基环戊烷与二甲基环戊烷可能有着相似的母源输入。在此基础之上,针对C_8中的单体化合物建立了C_8轻烃新参数——轻烃比LHR。LHR为反-1,4-二甲基环己烷+顺-1,3-二甲基环己烷+1,1-二甲基环己烷与顺-1,反-2,顺-4-三甲基环戊烷+顺-1,反-2,顺-3-三甲基环戊烷的丰度比值,即(t,1,4-+c,1,3-+1,1-)DMCYC_6/(ctc,1,2,4-+1,2,3-)TMCYC_5。研究表明,LHR与经典沉积环境参数Pr/Ph,C_(21)/C_(23)TT及DBT/P线性关系良好,可以有效地用于表征原油或源岩有机质来源。     

化学键合固定相在C_1—C_4烃气相色谱分析中的应用

本文总结了十二烷醇/硅珠等七种化学键合固定相在低碳烃分析中的应用,提出了以十二烷醇/硅珠分析裂解气中C_1—C_4C_5~+烃和以苯甲醇/硅珠分析裂解分离各塔中C_1—C_3的色谱条件。     

甲烷氧化偶联反应制C_2烃

研究了以NaCl/Sm_2O_3NaCl/MgO及NaCl-SmCl_3/MgO等为催化剂在常压下于680—790℃温度范围内甲烷氧化偶联制C_2烃(C_2H_6+C_2H_4)的反应。发现,使用20％(mol)NaCl/MgO催化剂在CH_4:O_2=1:2:5,气体流速为50ml/min(W/F=2.4g·s/ml)及温度为790℃时,C_2产率达25.8％,其中C_2H_4在80％以上。NaCl-SmCl_3/MgO也是值得重视的催化体系。     

C_4/C_5烯烃骨架异构化催化剂的制备及工业应用

采用水热晶化法合成了FER-S(加结构导向剂)和FER-01(不加结构导向剂)2种FER型ZSM-35分子筛,制备出C_4/C_5烯烃骨架异构化催化剂,利用X射线衍射法、氨气-程序升温脱附法等测试方法表征了分子筛结构,在固定床反应器装置上评价了催化剂异构化反应性能,并在中国石油乌鲁木齐石化公司40万t/a轻汽油醚化装置上考察了FER-S的工业应用情况。结果表明:FER-S,FER-01的结晶度分别为98%,83%,前者的强酸中心少于后者,且前者含有更多的微孔,催化剂性能更佳;FER-S在催化C_4和C_5烯烃异构化的反应中,正构烯烃转化率分别大于35%,45%,异构化选择性均高于90%;工业用FER-S在工业装置运行第1周期(769 h)内的72 h标定期间,C_5正构烯烃转化率达到62.4%～76.8%,异构化选择性高于90%,催化剂经过再生后,第2周期(1 053 h)的运行时间比第1周期至少延长37%。     

30万t/a轻烃升级改造装置试生产

介绍了中国石油乌鲁木齐石化公司新建30万t/a轻烃升级改造装置的工艺流程、技术特点和运行情况。结果表明,该装置采用精馏分离法,以加氢裂化轻石脑油、重整拨头油、戊烷油混合轻烃为原料,以导热油作热源,精馏单元主要由脱碳四（C_4）塔、异戊烷塔、正戊烷塔和异构己烷塔组成,利用高效规整填料,实现了正构烷烃与异构烷烃的高效分离;装置满负荷运行标定的各项指标完全满足工程设计要求,C_4产品中C≥5组分体积分数不大于2%,异戊烷、正戊烷、异构己烷产品纯度均不小于98%（体积分数）,装置能耗为75.4 kg/t（以标准油计）。     

“固体超强酸C_5/C_6异构化技术开发及工业试验”项目通过评审

<正>近日,由中国石化石油化工科学研究院(简称石科院)、湛江东兴石油化工有限公司(简称湛江东兴)、催化剂有限公司、洛阳工程公司共同承担的中国石化"十条龙"科技攻关项目"固体超强酸C_5/C_6异构化技术开发及工业试     

甲醇与C_6～C_7烷烃在ZSM-5催化剂上耦合反应的研究

在固定床反应器中,用ZSM-5催化剂研究甲醇与C_6～C_7烷烃(正己烷、正庚烷、环己烷)耦合反应,考察了不同质量比和反应温度对甲醇与正己烷耦合反应的转化率和产物分布影响。结果表明:反应产物种类与加入烷烃比例和种类无关;随着甲醇对正己烷质量比的增加,甲醇转化率不变,正己烷转化率减小,C_5+选择性增大,芳烃选择性先增大后减小;随着温度的增加,甲醇转化率均为100%,正己烷转化率增大,C_5+选择性减小,芳烃选择性先增大后减小;C_6～C_7烷烃的种类不影响甲醇的转化率,而正庚烷、正己烷、环己烷的转化率依次减小。     

改建、扩建和新建的C_5/C_6异构化装置增多

为适应汽油质量升级换代,提高辛烷值的要求,近年国外新建、扩建和改建的 C_5/C_6烷烃异构化装置仍然层出不穷。扩建的装置主要在原有 Hysomer (异构化)装置基础上增建 Isosiv(分子筛吸附分离)装置,构成全异构化流程(TIP)改建主要是将闲置的催化重整或加氢脱硫(精制)装置改造成异构化装置,已证实这是低投资、高速度改质汽油     

关于C_3和C_9馏份的分离和利用的看法

随着乙烯生产装置的大型化和裂解原料的重质化,副产裂解汽油的综合利用研究和生产,无论是国外还是国内,都提到了议事日程。在裂解汽油中,含有苯、甲苯、甲苯的C_6～C_8馏份的利用,已经工业化、剩余的C_5和C_9、C_(10)馏份的利用,起初仅作为燃料烧掉,经济上不合理,资源利用上也