熔融酯交换法合成聚碳酸酯预聚体

采用正交实验研究了以碳酸二苯酯(DPC)和双酚A(BPA)为原料、熔融酯交换法制备聚碳酸酯(PC)预聚体的合成工艺;考察了原料配比、出料温度、反应时间、催化剂种类及其用量等因素对PC预聚体的相对分子质量和透光率的影响。实验结果表明,以乙酸锂为催化剂,在原料配比n(DPC)∶n(BPA)=1.04∶1、出料温度270℃、反应时间105 min、催化剂用量0.100%(基于BPA的质量)的条件下,合成的PC预聚体的黏均相对分子质量最大。催化剂用量越大,PC预聚体的黏均相对分子质量越大;而催化剂用量越少,PC预聚体的透光率越高。     

合成TPEE过程中酯交换工艺的研究

以对苯二甲酸二甲酯 (DMT)、1,4 -丁二醇 (BG)、聚四氢呋喃 (PTMG)为主要原料 ,合成热塑性聚酯弹性体 (TPEE)。考察了反应时间、反应温度、催化剂种类和用量、原料摩尔比、催化剂加入顺序、分馏柱顶部温度对合成TPEE过程中酯交换反应的影响。确定了最佳酯交换反应工艺条件 :BG与DMT摩尔比为 1.7∶1 0～ 2 .0∶1 0 ,催化剂为钛酸四丁酯 ,助催化剂为醋酸镁 ,催化剂用量 0 .2 7g(以 10 0gTPEE计 ,下同 ) ,原料在 15 0℃溶解后加入催化剂和助催化剂 ,反应温度 190～2 0 0℃ ,分馏柱顶部温度 6 5～ 70℃ ,反应时间 30～ 5 0min。     

硅胶负载四氯化锡催化合成乙酸异丁酯

以SnCl4/SiO2 为催化剂 ,由乙酸与异丁醇合成乙酸异丁酯。通过正交实验 ,讨论了醇酸摩尔比、催化剂用量、反应温度及反应时间对酯化转化率的影响 ,得出最佳反应条件 :乙酸0 1mol,醇酸摩尔比 1 5∶1,催化剂用量 1 5g ,反应时间 4h ,反应温度 15 0℃ ,最终转化率为93 87%。SnCl4/SiO2 作为催化剂 ,活性高 ,选择性好 ,对设备无腐蚀 ,可重复使用。     

可生物降解聚丁二酸乙二醇酯的合成及表征

以丁二酸和乙二醇为原料,采用缩聚扩链法合成了同时带有端羧基和端羟基的聚丁二酸乙二醇酯预聚体(PrePES),用1,4-双(2-噁唑啉)苯和己二酰双己内酰胺混合扩链剂对PrePES进行扩链,制得高相对分子质量的聚丁二酸乙二醇酯(PES);并采用1HNMR,FTIR,WAXS,DSC,TG等技术对PES进行了表征,同时测试了其拉伸性能及脂肪酶降解情况;考察了n(丁二酸):n(乙二醇)对PrePES和PES性能的影响。实验结果表明,合成的PES是一种结晶聚合物;由n(丁二酸):n(乙二醇)=1.0:1.0所得的PES特性黏数达0.50dL/g,玻璃化转变温度为0.9℃,熔点为100.2℃,起始热分解温度为356.3℃,拉伸强度达33.5MPa,同时具有良好的生物降解性。     

聚甘油的酯化反应和产物破乳性能的研究

以聚甘油、丙烯酸为原料,以对甲苯磺酸为催化剂,对苯二酚为阻聚剂,甲苯为溶剂,在110℃回流温度下,利用溶剂酯化法合成了一种水溶性聚甘油丙烯酸酯破乳剂。考察了催化剂用量、阻聚剂用量、反应时间、聚甘油中羟基与丙烯酸摩尔比、不同平均聚合度聚甘油合成的聚甘油丙烯酸酯对原油乳状液脱水率的影响。优化的反应条件为:催化剂用量占反应物总量的2.5%,阻聚剂用量占丙烯酸用量的2%,反应时间10h,聚甘油中羟基与丙烯酸摩尔比为2.6,聚甘油聚合度为6.3,在破乳剂用量为300mg/L时,破乳脱水率达64%。     

苯氨基甲酸丙二醇酯的合成研究

介绍了碳酸酯法合成苯氨基甲酸丙二醇酯（PPC）产品的方法。考察了催化剂品种、催化剂用量、原料碳酸丙烯酯与苯胺的摩尔比、反应温度及反应时间对产品收率的影响。结果表明,选择硝酸铅为催化剂,在催化剂用量占反应物总量2％,原料碳酸丙烯酯与苯胺摩尔比6：1,反应温度140℃及反应时间6h条件下,产品收率达45．6％。采用红外光谱和核磁共振波谱对合成产品进行了结构表征,结果表明,产品结构与理论结构相符。     

相转移催化合成丁酸丁酯

以季铵盐为相转移催化剂 ,正丁醇与正丁酸一步反应合成丁酸丁酯。实验考察了催化剂种类、催化剂用量、醇酸摩尔比、反应温度、反应时间等因素对合成酯收率的影响。优化的反应条件为醇酸摩尔比 1 3∶1,催化剂用量 (以反应物总质量计 ) 4 0 % ,反应时间 30min ,反应温度2 5～ 30℃ ,此条件下的酯收率可达 94 1%。     

丁二酸二辛酯的催化合成反应动力学

以丁二酸和正辛醇为原料、环境友好型磷钨杂多酸为催化剂、甲苯为带水剂,合成了丁二酸二辛酯。采用均匀设计法设计实验,考察了醇/酸摩尔比、催化剂用量、带水剂用量和反应时间对丁二酸酯化率的影响。经单因素实验优化得到的最佳工艺条件：醇/酸摩尔比3.1,催化剂和带水剂用量分别为酸质量的1.2%和70%,反应时间3h。在较佳工艺条件下,丁二酸酯化率达99.27%。同时建立了该酯化反应的表观动力学模型,得到了相应的反应速率方程。     

季铵盐催化合成丙酸丁酯

以季铵盐为催化剂,以丙酸酐与丁醇为原料,制备丙酸丁酯。考察了醇酐摩尔比、反应时间和温度、相转移催化剂的种类及用量对合成丙酸丁酯的影响。确定了合成丙酸丁酯的最佳条件：醇酐摩尔比1：1．2,反应时间40min,反应温度20－30℃,季铵盐与丙酸酐摩尔比0．04：1。     

介孔分子筛ZrO2／SBA-15催化合成柠檬酸三丁酯

以纯硅SBA-15为载体,合成了具有纯硅SBA-15结构的介孔分子筛催化剂ZrO2／SBA-15。用此催化剂催化合成柠檬酸正丁酯,考察了催化剂中硅锆摩尔比、催化剂用量、反应时间、反应温度、酸醇摩尔比对酯化反应的影响,得出合成柠檬酸正丁酯的最佳反应条件：催化剂中最佳硅锆摩尔比为100：3,正丁醇用量2mol,酸醇摩尔比1：6,催化剂用量为原料质量的2％,反应温度130℃,反应5h,柠檬酸转化率为88％。介孔分子筛催化剂ZrO2／SBA-15具有较高的稳定性,是合成柠檬酸三丁酯较为理想的分子筛催化剂。     

聚α-烯烃蜡的合成

研究了以1-十六烯和1-十八烯为原料,采用实验室制备的Ziegler-Natta负载型催化剂及市售三乙基铝（TEAl）助催化剂,通过本体聚合的方法,在常压下制备低规整度的聚α-烯烃蜡。考察了不同聚合条件如主催化剂浓度、铝钛摩尔比、聚合温度、聚合时间以及加入外给电子体二苯基二甲氧基硅烷（DDS）对共聚物的粘均相对分子质量和收率的影响。实验结果表明,在主催化剂浓度为1.5 g/L、铝钛摩尔比30、反应温度50 ℃、反应时间90 min的条件下,制备的聚α-烯烃蜡粘均相对分子质量为4 012,滴熔点58.2 ℃,闪点240 ℃,运动粘度4 600 mm2/s,吸油值32.5 g/100 g。     

介孔分子筛P-SBA-3催化合成月桂酸乙酯

采用H3PO4对介孔分子筛SBA-3进行改性,制得介孔分子筛P—SBA-3,并将其用于月桂酸乙酯的催化合成。考察了催化剂磷硅摩尔比、反应时间、反应温度、催化剂用量及酸醇摩尔比对月桂酸乙酯合成的影响,确定了最佳反应条件为：介孔分子筛P—SBA-3催化剂用量（以原料质量计）2．0％且催化剂磷硅摩尔比8：100、反应温度80℃、酸醇摩尔比1：4、反应时间5h。研究结果表明,介孔分子筛P—SBA-3具有良好的催化效率和稳定性,是合成月桂酸乙酯理想的分子筛催化剂。     

纳米稀土复合固体超强酸SO4^2-／ZrO2-La2O3催化合成氯乙酸乙酯

以纳米稀土复合固体超强酸SO4^2-／ZrO2-La2O3为催化剂，氯乙酸与乙醇为原料合成氯乙酸乙酯。探讨了醇酸摩尔比、催化剂用量、环己烷用量、反应时间等因素对酯化率的影响。试验结果表明，纳米稀土复合固体超强酸SO4^2-／ZrO2-La2O3是合成氯乙酸乙酯的良好催化剂，其最适宜的反应条件：氯乙酸0．10mol，醇酸摩尔比3．0：1，催化剂用量1．0g，环己烷用量15mL，回流分水反应2．0h。在此条件下，氯乙酸乙酯酯化率可达94．3％。     

P-SBA-15催化合成油酸丁酯

采用后合成法，将磷酸负载在介孔分子筛SBA-15的表面，制备出活性较高的固体酸催化剂P-SBA-15，将该催化剂用于合成油酸丁酯。重点考察了磷酸的负载量、反应温度、酸醇摩尔比、催化剂的加入量、反应时间对酯化反应性能的影响。得到最佳反应条件为：磷酸的负载量占介孔分子筛SBA-15用量的6％、反应温度130℃、酸醇摩尔比1：2、催化剂用量占总料量的1．5％，反应时间5h，油酸转化率最高达61．3％，并发现介孔分子筛催化剂P-SBA-15具有良好的稳定性。     

防晒剂对甲氧基肉桂酸异辛酯的合成

以对甲氧基肉桂酸甲酯和异辛醇为原料,甲苯为溶剂,对甲苯磺酸为催化剂,常压下通过酯交换反应合成对甲氧基肉桂酸异辛酯。考察了原料配比、催化剂用量、反应温度、反应时间等诸因素对反应的影响,得到较佳工艺条件：对甲氧基肉桂酸甲酯用量0．025mol,n（对甲氧基肉桂酸甲酯）：n（异辛醇）=1：5,反应温度110℃,对甲苯磺酸用量为对甲氧基肉桂酸甲酯质量的12％,反应6h。在此条件下对甲氧基肉桂酸甲酯的转化率达99．7％,对甲氧基肉桂酸异辛酯的选择性达98．4％,产品纯度99．0％。用红外光谱和气相色谱一质谱联用仪对产品进行了表征。     

柠檬酸三甲酯的合成

以柠檬酸和甲醇为反应原料、硫酸为催化剂,采用直接酯化合成了柠檬酸三甲酯。考察了甲醇重复使用次数、催化剂用量、回流反应时间及原料柠檬酸与甲醇摩尔比对产品收率和酸值的影响。结果表明,在甲醇重复使用3次,催化剂用量1g,反应时间3h,原料柠檬酸用量0．2mol,柠檬酸与甲醇摩尔比1：6的较佳反应条件下,产品收率可达到77．1％,酸值4mgKOH／g。产物结构通过GC—MS进行确证。     

苯乙烯化苯酚的合成研究

以苯乙烯和苯酚为原料合成橡胶防老剂苯乙烯化苯酚,考察了催化剂用量、原料摩尔比以及反应温度对烷基化反应的影响。结果表明,当选用对甲苯磺酸为催化剂,催化剂用量为原料苯酚用量的1％～1．5％,原料苯乙烯与苯酚摩尔比2．0～2．3：1,反应温度120～130℃,反应时间为2h时,苯乙烯化苯酚的收率可以达95％以上。     

固体超强酸S2O8^2-／ZrO2-NiO催化α-蒎烯合成龙脑

介绍了固体超强酸S2O8^2-／ZrO2-NiO催化剂制备方法,并将其用于催化α-蒎烯合成龙脑的酯化-皂化工艺。考察了催化剂焙烧温度、焙烧时间、催化剂用量及原料α-蒎烯与无水草酸摩尔比对龙脑产品收率和组成的影响。结果表明,当催化剂焙烧温度为600℃,焙烧时间为3h,催化剂用量为α-蒎烯质量的6％,原料α-蒎烯与无水草酸的摩尔比为1：0．2时,龙脑产品收率可达55．81％。产品中正龙脑含量可达77．01％,正、异龙脑的含量比高达4．44：1。     

复合催化剂催化合成苯甲酸甲酯

以苯甲酸和甲醇为原料,用复合催化剂催化合成了苯甲酸甲酯。考察了催化剂用量、原料摩尔比、反应时间对酯化率的影响。结果表明,与传统催化剂浓硫酸相比,复合催化剂具有更好的催化性能,在复合催化剂（硫酸钛＋硫酸锆）催化作用下,苯甲酸用量0．5mol,醇酸摩尔比10：1,复合催化剂用量为苯甲酸质量的4％,70℃冷凝回流反应3h,酯化率可达94．3％。