钯钇合金研究

研究了钯中含有0.62wt%—6.96wt%钇的5种成分PdY合金箔的制备工艺、加工性能及氕渗透性,并就钌的加入对PdY合金性能的影响进行了探索。测定了两种合金系箔材的X线衍射谱。结果表明,随着Y含量的增加,PdY合金的硬度、强度及塑性值均提高,氕的渗透率也明显增加。钌加入合金后,进一步使PdY合金的力学和加工性能得到提高。     

形态对钯-氢体系热力学性质的影响

基于实验测定海绵Pd颗粒在278K-323K范围内吸放H2，D2的P-C-T曲线．结合文献给出的其它形态的Pd吸放氢结果进行系统比较分析．探讨了形态对钯-氢体系热力学性质的宏观影响和微观本质。在室温附近，氢的饱和固溶度与坪压随Pd的粒度减小而增加；Pd的形态或粒度对氢的饱和固溶度和吸氧坪压的影响程度刚随温度升高而减小，而且坪压之间的差别在温度较高时不再明显甚至消失。吸氘坪压差别大，解吸坪压差别小。Pd—H体系中α→β的相变热焓、热熵（绝计值)随粒度减小而减小，单晶Pd相应热力学函数最小。海绵Pd颗粒中的压力迟滞效应最明显．材料本底缺陷密度决定不同形态Pd-H体系的压力迟滞效应的大小。     

钯床排代回收和装载氘的性能研究

通过让氢气流经氘化钯床，在床出口端间隔取样分析的方法，研究了室温(～22℃)下钯床排代回收和装载氘的性能。结果表明，气—固相间的氢、氘交换过程可以采用塔板模型进行描述；22℃下钯具有较大的氢同位素交换速率，氢(氘)的排代流速为1．8L／min时，回收率为80％的氘纯度可以达到99％，排代气量为钯床吸氢量的3．0倍时，氘的装载纯度可以达到99％。     

CO，O2，CH4，CO2对钯柱氢氘排代性能的影响

为了解杂质气体对钯柱氢氘排代性能的影响程度，利用快排代法考察了排代氢中添加CO，O2，CH4，CO2等气体后室温下钯柱氢氘排代效率的变化情况，并测量了钯表面O2，CO，CH4的等温吸附曲线。结果表明：H2中仅加入10μL／L的CO，排代性能已显著下降，随CO含量的增加，排代性能随之显著降低，当CO含量增至3000μL／L时将几乎没有排代效果；O2的影响比CO弱，H2中含3000μL/L的O2时排代性能约下降20％；然而当H2中含3000μL／L的CO2时排代性能约下降3．2％；CH4的影响则相对可忽略。     

ZrCo合金储放氢同位素研究

研究了ZrCo合金吸收、释放和分离氢同位素的性能,相同温度下,合金吸氘量小于吸氢量,吸放氘平台压力明显高于吸放氢平台压力,说明合金具有良好的同位素效应.对合金吸氢/氘活化动力学曲线的研究表明,合金在首次吸氢/氘过程中表现出明显的同位素效应,但是随着合金的充分活化,这种同位素效应几乎消失.根据ZrCo合金吸放氢的同位素效...     

银铜钯合金中钯的回收工艺研究

利用硝酸钯加热水解的特性,将银铜钯合金中的钯溶解并富集为水合氧化耙,用二氯二氨络亚钯法回收提纯钯,钯直收率达９２．８％,回收率达９８．４％。新工艺流程短,试剂消耗少,成本低。     

铜铜钯合金中钯的回收工艺研究

利用硝酸钯加热水解的特性,将银铜钯合金中的钯溶并富集为水合氧化钯,用二氯二氨络亚钯法回收提纯钯,钯直收率达92.8%,回收率达98.4%,新工艺流程短,试剂消耗少,成本低。     

溶剂萃取分离钯研究进展

溶剂萃取法是分离富集贵金属有效方法,近年来国内外展开了许多研究报道,本文对溶剂萃取分离钯的研究进展进行综述,主要从传统含硫萃取剂、喹啉、肟类萃取剂、含磷萃取剂、含氮萃取剂以及新型“绿色溶剂”离子液体和疏水低共熔溶剂等几个方面进行了综述,重点介绍近年合成的新型萃取剂对钯的萃取进展,并对一些新的方法做了评述以及在溶剂萃取分离钯的应用方面做了展望。     

从钯银合金废料中回收钯的实验研究

以钯银合金废料为原料,采用硝酸溶解-盐酸沉银-二氯二氨络亚钯法提纯-水合肼还原工艺回收钯。结果表明,当浓盐酸用量为2 m L/200 m L混合酸液,反应时间1 h时,银沉淀率为99.98%;当氨络合和盐酸酸化沉淀过程溶液最佳p H分别为8和1.5,并经温水洗涤3次,二氯二氨络亚钯纯度达到99.99%以上;该工艺钯回收率大于90%,并制得纯度大于99.99%的海绵钯,其平均粒径不大于0.5μm。     

分子识别技术分离提纯钯的工艺实验

采用分子识别材料SuperLig^ò2从含铂钯的溶液中选择性分离钯,钯吸附率大于99%,吸附、洗脱过程钯的直收率为95.87%,总收率为98.04%;得到的洗脱液氧化处理后生成钯沉淀,再经水合肼还原即可得到纯度为99.99%的钯粉。与传统的沉淀分离工艺相比,分子识别技术的生产流程短、铂不容易分散、操作方便、三废量少。     

电镀钯对锆合金吸氢性能的影响

锆具有良好的吸氢性能,被认为是储氘领域的候选材料。但由于其吸氢温度较高且吸氢动力学较慢,目前尚不能进行广泛应用。采用电镀钯的方法对锆进行表面改性,以提高其吸氢性能。结果表明：在经过镀钯且退火处理后的锆合金,在室温下可以实现吸氢,并且有适当的孕育期;与此同时,随着温度的升高,镀钯且退火处理后的锆合金孕育期缩短,吸氢速率变快。通过对微观结构进行分析,发现在氢化后,钯层与锆基板之间形成了过渡区,过渡区中存在PdH_1.33和H_0.62Zr_0.38。由此可见,过渡区中的氢化物对改善锆的吸氢性能起着重要作用。通过对动力学机制进行研究,确定在室温下,镀钯且退火处理后的锆合金吸氢过程符合一维扩散机制;而在250 ℃时,符合二维扩散机制。     

Progress of Palladium Alloy Membranes in Hydrogen Energy

Palladium and palladium alloy membranes have attracted wide attention in hydrogen permeation areas for their excellent permeability, perm -selectivity and thermal stability. This paper review the principle of hydrogen permeation, type of alloys and the fabrication methods. At last, the progress and achievements on palladium alloy membranes by Northwest Institute for Non-Ferrous Metal Research are emphasized.     

VQ2(Q=H, D, T)热力学氢同位素效应的理论研究

基于量子力学第一性原理,采用赝势平面波函数与密度泛函结合的方法,计算并研究V、VH2、VD2、VT2体系的晶格动力学特征及热力学函数,采用热力学方法分析钒吸氢生成VQ2(Q=H,D,T)的热力学同位素效应。晶格动力学性质研究表明,VQ2的热力学同位素效应主要是氢同位素在钒晶格中的振动频率不同导致的。VQ2生成反应在10～1000K的温度范围内标准吉布斯自由能变由-50kJ·mol-1近似线性上升至140kJ·mol-1。平衡压力与温度关系表明,在高于常温的条件下,平衡压力随温度急剧升高;钒吸附氢同位素生成二氢化钒在整个温度范围内均表现为负同位素效应。     

Pd基光学氢敏感薄膜材料的研究进展

Pd基光学氢敏感薄膜材料是光学氢敏感薄膜材料最为重要的一类，主要包括Pd，Pd／Ni合金，Pd／WO3，Pd／MoO3，Pd／TiOx，Pd／MoS2等薄膜材料。本文从这类薄膜材料的制备、性能及应用方面，对Pd基光学氢敏感薄膜材料的研究进展作了详细的论述。目前Pd基光学氢敏感薄膜材料的制备主要还是应用溅射法。在所有钯基氢敏感材料中以Pd膜的性能最佳，但是由于在应用过程中存在Pd膜出现表面起泡、层错和钯膜与载体结合能力下降等缺陷，因此Pd／Ni合金，Pd／WO3，Pd／MoO3，Pd／TiOx，Pd／MoS2等薄膜材料相继被开发。但目前上述薄膜材料在研究和应用中仍然存在许多问题，本文在论述中分别提出了上述材料目前研究中存在的问题以及今后的发展方向。     

渗氢用钯基膜的研究现状

介绍了渗氢用钯基膜的渗氢机理、影响因素以及制备技术的进展情况。重点阐述了钯基膜的种类及其各自的应用。钯膜的发展经历了从最初的纯钯膜、钯合金膜(主要为钯银、钯钇合金)到目前备受关注并具有良好应用前景的钯及钯基复合膜(如多孔陶瓷、多孔不锈钢基体等)。钯膜的合金化,不仅能提高膜的氢渗透率,而且更重要的是可以提高钯膜的抗氢脆能力,延长钯膜的寿命,扩展钯膜的适用范围。而钯复合膜的研究成功,在保证膜的机械稳定性的前提下,降低了钯膜的厚度及成本,并极大地提高了钯膜的氢渗透率。     

贮氚老化对钯氢化物氢氘交换影响的色谱理论模拟

利用色谱分离的速率理论分析了贮氚老化影响钯氢化物中恒流速氢氘交换性能的原因,并利用塔板理论模拟了氢氘交换流出曲线,同时,实验对比了未贮氚老化与贮氚老化1.6年钯的氢氘交换流出曲线。理论模拟结果表明:贮氚老化后,钯氢化物氢氘交换反应的塔板数n减少,塔板高度H增加,交换反应的平衡时间增长,氢氘交换流出曲线趋于平缓,氢氘交换性能下降。而塔板高度的增加,是由于衰变3He滞留在钯材料中,导致氢同位素在老化钯中的扩散受阻,同时使得钯的氢同位素分离因子改变。实验对比结果表明:恒流速状态下,贮氚老化1.6年钯的氢氘交换流出曲线较之未贮氚老化钯变得平缓,氢氘交换性能下降。理论模拟与实验结果符合较好。     

双氧水行业含钯废催化剂回收工艺的研究

对双氧水行业含钯废催化剂的回收工艺作了研究。采用湿法工艺分两步实现了钯的高效富集,富集物精炼得到99.95%的钯粉,全流程钯的回收率为98.66%。此外,对取样、除有机物、渣的处理等关键过程做了讨论,提出了优化的工艺流程。     

双波长等吸收法测定双氧水用废催化剂中钯的含量

建立了双波长等吸收法测定双氧水用废催化剂中钯含量的方法,优化了测定条件,与GB/T23220-2009分析方法进行了对照。结果表明,在选定的条件下,双波长法等吸收法较单波长法测定钯的选择性好;测定样品中251.6~5563.9 g/t的钯,相对标准偏差(RSD,n=22)为0.387%～0.795%,允许差(3S)为6～78 g/t,相对允许差为1.2%～2.3%;样品加标准回收率99.35%~100.55%。测定结果与GB/T 23220-2009分析方法的结果吻合。     

氢还原重量法测定海绵铂、钯产品的灼烧损失量

研究了氢还原重量法测定海绵铂、钯产品灼烧损失量的条件,考察了氧、氮、碳等非金属共存杂质元素含量对分析结果的影响,并与热重分析方法进行了对比。结果表明:称取2 g样品,氢还原分段升温至800℃,重量法测定海绵铂、钯的灼烧损失量分别为0.0018%~0.0769%和0.0018%~0.0694%,测定铂的相对允许差(RPD)、相对标准偏差(RSD)和重复性限(r)分别为2.1%~50%、0.7%~16.0%和0.0006%~0.0026%,对于钯分别为3.0%~15.8%、1.0%~5.3%和0.0003%~0.0020%。灼烧损失量主要由氧、氮含量组成,微量的炭对其影响忽略不计。氢还原重量法测定灼烧损失量操作简便,结果可靠,结果与热重分析方法的吻合,能够满足99.90%~99.99%的海绵铂、钯产品的分析要求。