石油产品硫含量分析方法适应性研究

对微库仑法、燃灯法和能量色散X-射线荧光光谱法三种主要的石油产品硫含量分析方法的特点和适用范围进行了分析比较，认为：对硫含量小于100μg／g的样品微库仑法分析误差较小，对硫含量为100～1000μg／g的样品三种分析方法都适用；硫含量大于1000μg／g的样品荧光法分析结果较为准确。     

紫外荧光法和氧化微库仑法测定天然气中总硫含量的比对研究

目前国内检测天然气中总硫含量应用比较多的方法是氧化微库仑法和紫外荧光法,在实际应用中,紫外荧光法具有比氧化微库仑法更加稳定抗干扰的优点。同时,越来越多的紫外荧光仪使用反馈都优于氧化微库仑仪。为了对两种方法进行充分研究,在8家实验室用不同的紫外荧光仪以及在4家实验室用不同的氧化微库仑仪对同一批次21个样品进行了重复测试,分别从精密度、稳定性、仪器效率、操作、普及情况5个方面进行比较。研究结果表明,两种方法的精密度数据相差不大,紫外荧光法相比氧化微库仑法具有仪器分析效率更高、调试过程更快速简捷,稳定性更优越并在国内的使用越来越普及等优势。该研究成果为两种方法测定天然气总硫含量测试的结果判定提供了参考,为GB 17820-2018《天然气》中将总硫检测的仲裁方法修改为紫外荧光法提供了有力的技术支撑,也为制定ISO 20729:2017《天然气硫化合物测定用紫外荧光法测定总硫含量》和修订GB/T 11060.8-2012《天然气含硫化合物的测定第8部分:用紫外荧光光度法测定总硫含量》提供了基础数据;与现行的GB/T 11060.4-2017《天然气含硫化合物的测定第4部分:用氧化微库仑法测定总硫含量》精密度要求相比,该研究成果更契合日常实验检测水平,建议开展该项国家标准的修订工作。     

提高微库仑法测定油品中低浓度硫含量的分析准确度

石油产品中硫将会导致设备腐蚀、降低油品储存安定性、致使金属催化剂中毒等。微库仑方法分析硫含量具有灵敏度高、速度快、准确度高等优点。本文以TCS-200D型微库仑测定仪为例,通过研究和优化分析条件,提高测定油品中硫含量低于1 mg/kg样品的分析准确度。     

紫外荧光法测定轻质油品中总硫含量的影响因素

建立了紫外荧光法测定轻质油品中总硫含量的分析方法。使用不同型号的紫外荧光法硫含量测定仪考察了轻质油品中可能存在的氧、氯、氮及常规金属元素对硫含量测定结果的影响。结果表明:紫外荧光法适用于测定甲醇、乙醇燃料汽油、生物柴油及其调合燃料中的硫含量;适用于测定氯质量分数不大于100μg/g的轻质油品中的总硫含量;氮元素对硫含量测定的影响较大,而且不同仪器厂家生产的紫外荧光法硫含量测定仪受氮元素干扰程度不同,当油品中氮质量分数大于100μg/g时,要考虑氮元素对硫含量测定结果的影响;铅、铁、锰质量浓度不大于26mg/L、硅质量浓度不大于100mg/L时对硫含量的测定没有明显影响。     

测定超低硫柴油产品中硫含量的微库仑分析法

介绍了利用微库仑仪测定超低硫柴油中硫含量的方法。测定的最佳条件是：氧气流量60～80ml／min、流量氩气160mL／min,裂解炉温度900℃,偏压110—150mV,电流20～100μA,进样量3-4μL。测得结果的相对标准偏差均小于5％。实验结果表明,微库仑法具有重复性好、操作简单、结果准确等优点。     

微库仑定硫仪常见故障诊断

ＷＫＬ－３型微库仑是一种采用氧化转化法及微库仑滴定法测定被测样品中微量硫含量的实验室仪器，具有操作简便、灵敏、快速、准确等特点。本文列举了该仪器使用过程中经常出现的故障，以及笔者在工作实际中所总结的相应的处理方法。     

微库仑法及紫外荧光法测定石油产品中总硫含量的对比

针对测定石油产品中总硫的两种不同方法,即紫外荧光法测硫含量、微库仑法测硫含量,比较两种方法相近、不同之处,以便选择最有效、最经济、最环保的试验方法。为了更直观的比较两种方法,以日本三菱化成公司生产的TS-03氧化微库仑仪来说明微库仑法,以泰州市天创仪器有限公司生产的TCS-2000S荧光定硫仪说明紫外荧光法。     

WK-2B微库仑仪测定重质石油中的硫含量

对改进的WK -2B微库仑仪进行了调试 ,探讨了用WK -2B微库仑仪分析重油硫含量的影响因素 ,选择了分析重油硫含量的最佳操作条件 ,为重油硫含量的测定提供了一个比较快速、灵敏、准确的方法。该法操作简便 ,测定快速 ,测定时间比原WK -2微库仑仪快 1～ 2倍 ,准确度高 ,回收率为 ( 10 0± 3 ) % ,精密度好 ,变异系数 <4%     

ZDS-2000型紫外荧光硫含量测定仪在生产中的应用

本文针对ZDS-2000型荧光硫含量测定仪与微库仑法分析低浓度硫含量时,存在较大的数据差异问题,探索更为可靠的分析方法,总结出硫含量测定数据的可靠性和精确性的操作方法选择。     

单波长色散与微库仑法测定油品总硫含量对比研究

油品升级后,其硫含量是主要控制指标之一。油品硫含量的测定方法很多,文中主要介绍测定低硫含量常用的单波长色散与微库仑法2种方法在分析原理上的比较及实际工作中方法的选择。     

RS-1000催化剂在生产欧Ⅴ柴油中的应用

采用超深度加氢脱硫催化剂RS-1000,分别以高硫直馏柴油和催化裂化柴油为原料,在中试装置上进行满足欧V排放要求的清洁柴油生产的试验,并考察RS-1000催化剂在工业装置上长期生产硫含量小于10μg/g清洁柴油的性能。结果表明,以直馏柴油或直馏柴油掺炼10%的催化裂化柴油为原料,在较高空速1.7～2.0h－1和常规反应温度、压力下,或以催化裂化柴油为原料,在较低空速1.00～1.25h－1和常规反应温度、压力下,采用RS-1000催化剂,均可生产出硫含量小于10μg/g的清洁柴油,且在运转过程中催化剂具有良好的选择性和稳定性。     

催化裂化汽油催化精馏硫转移技术工业试验

中国石油天然气股份有限公司自主研发的催化裂化（FCC）汽油催化精馏硫转移-加氢脱硫工艺技术在中国石油乌鲁木齐石化公司进行了工业试验,完成两种原料工况下的工业试验标定。标定结果表明：在FCC全馏分汽油为原料的工况下,硫转移后轻汽油硫质量分数为10.1 μg/g,脱硫重汽油硫质量分数为9.0 μg/g,调合全馏分汽油硫质量分数为9.5 μg/g,RON为88.7;在醚化重汽油为原料的工况下,醚化轻汽油硫质量分数为11.1 μg/g,硫转移中汽油硫质量分数为12.9 μg/g,脱硫重汽油硫质量分数为11.4 μg/g,调合全馏分汽油硫质量分数为11.7 μg/g,RON为90.2。采用FCC汽油催化精馏硫转移技术,轻、重汽油的切割点可以提高到100~120 ℃,硫转移后轻质汽油的硫含量符合对国Ⅴ、国Ⅵ标准清洁汽油调合组分的要求。     

氧化微库仑法测定重质油品中的低含量硫

通过设计新型大容量的裂解管、优化实验条件,提出了一种重质油品中低含量硫的分析技术。该方法的实用检测下限为0 50μg/g,对于硫质量分数小于10μg/g的试样,方法的精密度、准确度、线性程度高,整体水平优于当今国内外最好的商品仪器。     

管式炉-离子色谱联用测定车用柴油的硫含量

建立了管式炉-离子色谱联用测定车用柴油中硫含量的分析方法。采用管式炉高温燃烧、双氧水氧化将样品中的硫化物转化成硫酸根离子的形式,以离子色谱分离分析,测定车用柴油中的硫含量。在优化的色谱条件下,离子色谱硫检出限为0.11 μg/g,在硫含量0.44~222.22 μg/g范围内线性关系良好,精密度和重复性的相对标准偏差均小于5%,回收率在95.50%~103.60% 之间,相对标准偏差为2.29%,符合分析方法要求。该方法与现行标准方法紫外荧光法之间的差异不大,适用于车用柴油中的硫含量检测。     

DCC汽油加氢生产芳烃抽提原料技术（NHTDC）的开发及应用

通过对DCC汽油性质的深入分析，中国石化石油化工科学研究院开发了DCC汽油加氢生产芳烃抽提原料技术（NHTDC）。长期生产运行数据表明，以硫质量分数为50～350 μg/g、氮质量分数为19～69 μg/g、溴值为20～71 gBr2/(100 g)的DCC汽油为原料，可以生产出硫、氮质量分数小于1 μg/g、溴值小于0.5 gBr2/(100 g)的满足芳烃抽提装置进料要求的产品，并且在DCC汽油硫含量、氮含量和溴值变化较大的情况下，产品质量基本保持稳定，装置可长周期稳定运转，可以满足芳烃抽提装置对进料的要求。     

提高数据模型预测效果的新方法及其在蜡油加氢脱硫中的应用

对于蜡油加氢工业装置而言,当原料发生较大变化时,即使操作人员进行相应的调整,也容易出现精制蜡油中硫含量超标或者过低的情况,这些数据点(边际点)虽少,但极重要。由于统计模型的固有缺陷,边际点的预测成为难题。研究提出两步法来解决这一问题,首先,建立精制蜡油硫含量异常点判定新方法,剔除异常点;其次,保留所有硫含量边际点,从正常范围点中随机抽取数据,将边际点数据量与正常范围点数据量之比(边际点/正常点)从1/9改变为2/8和3/7,使其更符合统计模型的预测特点。与边际点/正常点为1/9的模型相比,边际点/正常点为2/8和3/7的模型对测试集中硫质量分数的平均绝对误差分别缩小了35.97和57.95 μg/g,相对误差分别缩小了0.95和1.6百分点,解决了统计模型对少数边际点预测效果差的问题,提高了统计模型的泛化能力。     

有机催化法治理S Zorb再生烟气

根据陕西延长石油(集团)有限责任公司永坪炼油厂汽油吸附脱硫(S Zorb)装置再生烟气硫含量高、烟气量小的特点,采用有机催化烟气治理工艺,将再生烟气引入烟气脱硫单元,在吸收塔内经过一系列反应,使烟气中二氧化硫最终转化为硫酸铵化肥,处理后尾气中的二氧化硫质量浓度(标准状态)降至100mg/m~3以下,满足工业污染物排放标准要求;同时生产的硫酸铵化肥外观为白色粉末,无可见机械杂质,且产品的氮含量、水分及游离酸含量均符合DL/T 808—2002副产硫酸铵标准要求。     

GARDES技术在汽油加氢脱硫装置的工业应用

介绍了中国石油石油化工研究院和中国石油大学（北京）联合开发的GARDES技术在中国石油大庆石化公司炼油厂汽油加氢脱硫装置上的工业应用情况。结果表明：催化裂化汽油预加氢处理后二烯值降低到0.45 gI/（100 g）以下,分馏后轻汽油硫醇硫质量分数小于3 μg/g,可直接用于汽油调合,无需碱液脱硫醇处理,催化裂化汽油硫质量分数由97~103 μg/g降至26 μg/g,脱硫率为74%;产品汽油硫醇硫质量分数小于10 μg/g,平均RON损失仅为0.3个单位,可以用于生产满足国Ⅳ标准的清洁汽油组分。     

RS-1000催化剂在柴油加氢装置上的应用及柴油产品升级探讨

介绍了RS-1000催化剂在2.0Mt/a柴油加氢装置上运转前期和后期的性能考核情况,并对2009年海南炼油化工有限责任公司柴油产品升级方案进行了探讨。结果表明,采用RS-1000催化剂,以直馏柴油和催化裂化柴油混合油为原料,在3.0h－1的较高体积空速下能生产硫含量小于350μg/g的符合欧Ⅲ标准的柴油;在2.1 h－1的常规体积空速下,能生产硫含量小于50μg/g的符合欧Ⅳ标准的柴油。