相转移催化剂催化降低FCC汽油烯烃含量的研究

 将磷钨杂多酸季铵盐相转移催化剂/双氧水(Q₃[PO₄(WO₃)₄]/H₂O₂)体系应用于FCC汽油的液-液高效催化氧化降烯烃. 结果表明, 在H₂O₂用量2.5ml、剂/油质量比1:40、pH值3.33、反应温度60℃、反应时间1h的条件下, FCC汽油烯烃体积分数下降了23.56%, 而汽油辛烷值基本保持不变. 处理后的FCC汽油完全符合我国清洁汽油规定的烯烃体积分数低于35%的新标准. 对FCC汽油加入催化剂前后烯烃含量分布的分析结果表明, FCC汽油在该催化体系中烯烃含量的下降主要集中在C₅、C₆、C₇等低碳烯烃上. 另外,还对该催化氧化体系脱除FCC汽油中的硫含量进行了初步探讨.     

降低FCC汽油烯烃的措施

介绍了降低催化裂化 (FCC)汽油烯烃的几项措施。从FCC技术自身来讲 ,优化原料结构、改善装置操作条件、选择降烯烃催化剂和使用降烯烃助剂等方法是简单易行的。如洛阳石油化工工程公司开发的LAP降低烯烃助剂可降低烯烃 10个百分点 ,且辛烷值略有提高。另外 ,对FCC轻汽油进行醚化并对重汽油加氢脱硫 ,或者FCC汽油全馏分加氢脱硫降烯烃 ,也是降低FCC汽油烯烃的有效措施。     

催化裂化增产丙烯并降低汽油烯烃

针对ＤＣＣ技术的特殊性 ,北京石科院开发了ＤＣＣ增产丙烯并降低汽油烯烃含量的专利技术。安庆石化分公司在今年ＤＣＣ装置检修时 ,采用石科院的技术进行了装置改造 ,并进行了工业试验 ,这是目前国内首套应用ＤＣＣ增产丙烯并降低汽油烯烃含量专利技术的催化裂化装置。试验结果如下 :应用汽油回炼技术后 ,丙烯收率增加了 2 69% ,液化气收率增加了 4 3 1 % ,汽油烯烃降低了 1 0 1 3 % ;应用Ｃ4 回炼技术后 ,丙烯收率增加了 2 1 6% ;应用汽油回炼以及Ｃ4 回炼技术后 ,丙烯收率增加了 3 92 % ,液化气收率增加了 4 48% ,汽油烯烃降低了 6 1…     

流化催化裂化汽油的生产方法

提供了一种生产流化催化裂化汽油的生产方法,能高产率生成催化裂化汽油。通过在流化催化裂化装置采用一种残碳含量(质量分数)在0.05%~0.5%的流化催化裂化催化剂,原料油中与钒等同的金属相对于催化裂化装置中催化裂化催化剂的投入量(质量分数)在0.4%~4.0%时采用该催化剂。原料油可以包括脱硫重油。     

降低催化裂化汽油烯烃含量的研究

采用加氢异构芳构化催化剂及其配套工艺，以催化裂化未脱硫未脱双烯烃全馏分汽油为原料，在反应温度390℃，反应压力2．0—3．0MPa，进料重时空速1．0h^—1，氢油体积比300-400条件下进行加氢、异构、芳构化反应，所得产物与原料相比，烯烃含量降低35．8个百分点，芳烃含量增加16个百分点，RON增加了0．3个单位。由于基本脱除了汽油中的双烯烃，使汽油的诱导期明显延长，其余各项分析数据基本达到国家车用汽油标淮。     

降低催化汽油烯烃含量的催化裂化工艺分析

汽油新标准的实施和与国际接轨的趋势要求降低我国成品汽油中的烯烃含量,笔者从催化裂 化反应工艺角度对已经实现工业化和正在开发的降烯烃技术进行了分析和探讨。     

国内催化裂化装置降低汽油烯烃技术进展

介绍了国内催化裂化装置降低汽油烯烃含量的新丁艺及催化剂,包括辅助反应器改质降烯烃技术、灵活多效催化裂化工艺(FDFCC)、两反应区(MIP)工艺、两段提升管工艺(TSRFCC)、多产柴油液化气并降烯烃(MGD)技术等.对各种工艺的特点以及工业应用情况进行了对比.     

催化裂化催化剂 GOR 的氢转移活性与降低汽油烯烃含量性能的研究

考察了多种改性材料的氢转移反应活性及对催化裂化催化剂的重油转化活性及汽油中烯烃含量的影响规律。采用高活性稳定性的改性分子筛材料，在较优的工艺条件下制备了可以降低催化裂化汽油烯烃含量的GOR催化剂。小型固定流化床评价结果表明，另一般重油裂化催化剂相比，在裂化能力和选择性相当时，GOR催化剂可降低汽油烯烃含量5．2个百分点，且汽油辛烷值略有提高。     

流化催化裂化汽油含硫化合物生成规律的考察

在小型固定流化床装置上采用流化催化裂化(FCC)催化剂、以FCC汽油轻馏分和H2S标准气为原料,考察了催化剂类型、原料组成和反应条件(反应温度、催化剂与原料油的质量比(剂油比)和重时空速)对硫化物生成的影响。实验结果表明,FCC汽油中的烯烃与H2S反应主要生成噻吩类硫化物和部分硫醇;在REUSY分子筛催化剂(催化剂A)上的硫化物收率比在ZRP型择形分子筛催化剂(催化剂B)上的高;且硫化物收率随H2S和烯烃含量的增加呈线性增长。受反应温度对烯烃转化程度的影响,较高的反应温度有利于抑制烯烃与H2S反应。因为反应机理及催化剂性质对噻吩类硫化物和硫醇的生成影响不同,两者收率随剂油比和重时空速的变化趋势不同,但变化幅度均不大,因而总硫化物收率随重时空速和剂油比的变化幅度也不大。     

优化催化裂化操作提高重油转化率降低汽油烯烃含量

通过优化催化裂化装置的操作参数可有效提高重油转化率和降低汽油烯烃含量。在工业催化裂化装置上优化结果表明：当系统催化剂的活性由58提到62，油浆产率降低1．14％，干气产率降低0．18％，汽油烯烃含量降低4．5％；当汽油回炼量由原料量的12％增至20％，干气产率降低0-31％，汽油烯烃含量降低6．5％；当剂油接触时间延长0.2s，汽油烯烃含量降低2％；当反应温度降低5℃、再生温度降低20℃时，汽油烯烃含量降低2．2％，干气产率降低0．28％。     

降低催化裂化汽油烯烃含量的LBO-12催化剂的工业应用

在中国石油兰州石化分公司 0 .4Mt/a催化裂化装置试用了LBO 12降低汽油烯烃含量催化剂。工业试验表明 ,在工艺操作相当的条件下 ,可以降低汽油烯烃含量 6～ 12个百分点 ,同时汽油RON基本不变 ,MON略有提高 ,敏感性下降 ,诱导期由 3 60min延长至 5 0 0min以上 ,并有较好的抗金属污染性能。     

第三代降烯烃催化裂化催化剂的工业应用

第三代降低汽油烯烃含量的催化裂化催化剂（GOR-Ⅲ）是在第二代降烯烃催化剂（GOR-Ⅱ）的基础上开发的,其目的在于进一步降低汽油烯烃的含量和提高催化剂的活性稳定性,同时通过提高催化剂的芳构化能力来确保催化裂化汽油的辛烷值不降低.工业应用结果表明：第三代降烯烃催化剂与第二代降烯烃催化剂相比,在相同的操作方案、相近的原料油性质和操作条件下,汽油烯烃含量降低3.5～4.3个百分点;在平衡催化剂上金属镍钒污染水平相当的情况下,催化剂的活性提高3～4个单位,同时汽油的抗爆指数提高,诱导期延长.     

降低催化裂化汽油烯烃的催化剂 GOR-Q 评价试验

在小型提升管催化裂化试验装置上，参照胜利炼油厂催化裂化装置的工艺条件，对新型降烯烃催化剂GOR－Q与该厂原用的ZC－7000催化剂进行对比评价试验。结果表明：采用GOR－Q催化剂所得汽油烯烃含量比采用ZC－7000催化剂降低约12个百分点，有望 在工业装置使用后满足清洁燃料对烯烃含量的要求。     

GOR-ⅡQD降烯烃催化裂化催化剂的工业应用

为了满足汽油烯烃体积分数低于35％的要求，青岛石油化工厂在重油催化裂化装置上试用了由石油化工科学研究院研究开发、齐鲁石化催化剂厂生产的降烯烃催化剂GOR—ⅡQD。GOR—ⅡQD采用了双元素改性氧化铝新型基质材料。工业应用标定结果表明，在原使用MLC—500催化剂系统中逐步加人GOR—ⅡQD，当其占反应再生系统催化剂藏量的45．6％时，微反活性由60％增加为63％，裂化汽油的烯烃体积分数由45．9％下降到34．6％，RON为90．8，诱导期为1000min．满足了新的汽油标准要求。     

降烯烃催化剂RFG-FS3的工业应用试验

RFG-FS3催化剂是美国Grace Davison公司研制开发的用于降低催化裂化汽油烯烃含量的催化剂，该剂在抚顺石化分公司石油二厂1.5Mt/a催化裂化装置工业应用试验结果表明，降烯烃效果较好，在降低汽油烯烃含量的同时，汽油的辛烷值有所提高，液化气和柴油性质没有变化，与原使用的LV-23BC催化剂相比，在掺炼60%减压渣油，平衡催化剂活性保持较低时，该催化剂对重油转化能力稍差；增加新鲜催化剂补充率提高平衡催化剂活性后，当原料中掺炼40%常压渣油和40%减压渣油时，总液体收率和油浆产率基本不变。     

第三代催化裂化汽油降烯烃催化剂GOR-Ⅲ的研究

通过对基质和活性组分进行研究，开发了第三代催化裂化降低汽油烯烃含量催化剂GOR-Ⅲ。对开发的新型基质材料进行分析评价，结果表明，该材料具有双可几孔分布，重油裂化能力强；改性的Y型分子筛提高了水热稳定性；改性的择形分子筛增强了催化剂的芳构化效果。中试制备的催化剂在小型提升管装置上的评价试验结果表明，与GOR-Ⅱ相比，活性稳定性提高，重油裂化能力增强，汽油烯烃含量进一步下降，芳烃含量增加。催化剂工业试生产产品质量稳定。     

几种降低催化裂化汽油烯烃措施的比较

通过催化裂化装置使用降烯烃催化剂 ,部分催化裂化汽油经催化重整装置回炼及催化裂化汽油醚化等几种降烯烃工艺的技术及经济效益分析比较 ,指出了各自的适宜条件 ,为炼油厂选择适当的降烯烃工艺提供了参考     

降低催化裂化汽油烯烃含量技术措施探索

为满足国Ⅵ(A)标准车用汽油生产,某公司4.8 Mt/a催化裂化装置（MIP工艺）通过优化工艺条件以降低稳定汽油烯烃含量。结果表明：在第一反应区出口温度提高4 ℃时,稳定汽油烯烃体积分数下降2.4百分点;在平衡剂微反活性提高2.8个单位时,稳定汽油烯烃体积分数降低4.6百分点;在粗汽油回炼量为15 t/h时,稳定汽油烯烃体积分数降低1.3百分点;在稳定汽油终馏点提高4 ℃时,稳定汽油烯烃体积分数降低0.3百分点。降低催化裂化汽油烯烃含量技术措施的方向主要是增强氢转移反应和小分子汽油烯烃选择性裂化反应,都属于二次反应,由此会导致焦炭产率增加。大型炼油企业应综合考虑汽油调合池组分,以综合效益为目标选择合适的催化裂化稳定汽油烯烃含量。     

降低催化裂化汽油烯烃含量和硫含量的DSZ工艺

介绍了降低催化裂化汽油硫含量和烯烃含量的DSZ工艺的小试、中试和工业应用结果.以汽油为原料的小型试验结果表明,该工艺对重馏分汽油的脱硫率比全馏分汽油高,较高的反应温度对脱硫有利,但液体收率有所下降,汽油烯烃含量下降,芳烃含量增加.以镇海直馏减压蜡油为原料进行了中型试验,粗汽油回炼采用注入提升管后的流化床反应器的方式,结果表明,汽油烯烃含量和硫含量均有所下降.在荆门分公司DCC工业装置上进行的工业试验结果表明,干气、汽油产率减少,液化气和柴油产率增加,焦炭略有增加,汽油烯烃含量（荧光法）下降7个百分点,汽油硫分布下降16.0%.