聚（油酸-苯乙烯）双功能润滑油添加剂的合成

以植物油中广泛存在的油酸为原料，引入第二单体苯乙烯，采用Schlenk装置，通过溶液聚合法合成了油酸-苯乙烯共聚物(POS)，采用FTIR,¹H NMR,TG表征了合成产物的结构，测定了它的相对分子质量及多分散性指数，并评价了它的抗磨和降凝性能。实验结果表明，在80℃、油酸与苯乙烯质量比为3∶7、引发剂含量为0.8%(w)、反应10 h时，POS的收率为47.52%、相对分子质量为1.203×10⁴、多分散性指数为1.63。将0.8%(w)的POS添加到润滑油馏分(350～395℃)中，可将磨斑直径降低0.334 mm，凝点降低10℃。POS可作为一种兼有抗磨和降凝双重功能的润滑油添加剂代替传统石油基润滑油添加剂。     

N-[(4-溴-3,5-二氟)苯基]马来酰亚胺/苯乙烯二元共聚物的制备

以1,4-二氧六环为溶剂,AIBN为引发剂,N-[(4-溴-3,5-二氟)苯基]马来酰亚胺(BDPM)和苯乙烯(St)为原料,通过溶液聚合合成了N-[(4-溴-3,5-二氟)苯基]马来酰亚胺/苯乙烯(BDPM/St)二元共聚物,考察了单体投料比、单体总浓度、引发剂浓度和反应时间对共聚的影响。采用红外光谱(FT-IR)和1 H NMR对其结构进行了表征,根据元素分析测定结果,计算得到共聚物中两种单体单元的摩尔配比接近1∶1,表明了BD-PM和St具有明显的交替共聚趋势。通过热重分析对BDPM/St的热性能进行了表征,结果表明,二元共聚物具有优良的热稳定性。GPC测定其相对分子质量(Mn=2.17×105,MW=2.85×105,D=1.4),表明BD-PM/St聚合度较高。     

马来酸酐接枝纤维素晶须稳定Pickering乳液的性能

采用固相接枝制备马来酸酐接枝纤维素晶须(MAH-CW),讨论了其对苯乙烯/水乳液的稳定性能,并采用红外测试证实了接枝产物的生成。考察m(MAH)∶m(CW)、接枝温度和接枝时间对取代度的影响,在m(MAH)∶m(CW)为8、温度为110℃、时间为4h时,取代度最高为3.85。在纤维素晶须的纳米尺寸效应与马来酸酐接枝物的两性效应共同作用下,MAH-CW对苯乙烯/水乳液具有稳定性能。较高的取代度、较多的稳定剂和碱性环境有助于稳定乳液,可减缓乳液稳定指数的下降速度。     

胶乳法马来酸酐-苯乙烯双单体接枝天然橡胶的制备

以过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂,在非隔氧条件下,研究了马来酸酐(MAH)和苯乙烯(St)两种单体在胶乳体系中对天然橡胶(NR)的接枝改性。采用傅里叶变换红外光谱对接枝产物进行定性表征;采用化学滴定法测定MAH的接枝率和接枝效率。实验结果表明,当天然胶乳(总固含量为60%)用量为50 g、BPO用量为0.5 g、MAH和St两种单体用量均为1.0 g、反应温度80℃下反应4 h时,可制备MAH接枝率为1.78%的马来酸酐-苯乙烯双单体接枝天然橡胶(NR-g-(MAH-St)),MAH的接枝效率为57.85%;St单体的引入可以提高MAH单体在NR大分子链上的接枝率和接枝效率。示差扫描量热分析结果表明,接枝后的NR的玻璃化转变温度变化不大,但结晶度较接枝改性前略有提高。     

SBS接枝MAH方法及其改性沥青研究

基于苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)接枝马来酸酐(MAH)的反应原理,总结了近年来SBS接枝MAH的主要接枝方法,包括溶液接枝、熔融接枝和固相接枝。阐述了SBS接枝MAH应用在改性沥青方面的研究,指出了SBS接枝MAH中尚存的问题,并展望了SBS接枝MAH研究方向。     

氢化双烯聚合物黏度指数改进剂的研究进展

0引言黏度指数改进剂(Ⅶ)作为润滑油的一种重要的添加剂,一直是研究热点。一般油溶性的聚合物都可用作Ⅶ,但是受经济与使用性能方面的限制,实际使用的Ⅶ不过数种。目前,能用作Ⅶ的聚合物主要包括聚甲基丙烯酸酯(PMA)、聚异丁烯(PIB)、乙烯-丙烯共聚物(OCP)以及氢化苯乙烯-双烯共聚物(HSD)。另外,专利报道的尚有聚α-烯烃、聚丁二烯、聚异戊二烯、苯乙烯、醚和酯类共聚物可用作Ⅶ。由于各类聚合物的化     

钻井液用降黏剂磺化苯乙烯-马来酸酐聚合物的合成与评价

以甲苯和丙酮为溶剂,苯乙烯、马来酸酐为主要原料,合成了磺化苯乙烯-马来酸酐聚合物(SSMA),平均相对分子质量为2 500～4 000.室内评价结果表明,SSMA具有良好的降黏和抗温性能.SSMA加量为30 g/L时,可使4%淡水基浆的表观黏度从7.5 mPa·s降至3.0 mPa·s;SSMA加量为40 g/L时,可...     

苯乙烯-丙烯腈反向原子转移自由基聚合

以苯乙烯(St)和丙烯腈(AN)为单体,偶氮二异丁腈(AIBN)-FeCl_3-顺丁烯二酸(BA)为复合催化体系,N,N-二甲基甲酰胺为溶剂,采用反向原子转移自由基聚合法合成了苯乙烯-丙烯腈共聚物(PAN),该聚合反应具有可控性。考察了单体配比、n(AIBN):n(FeCl_3):n(BA)、反应温度对聚合反应速率、PAN的数均相对分子质量及其分布的影响。实验结果表明,在n(AN):n(St)=50:50、n(AIBN):n(FeCl_3):n(BA)=1:1:2、反应温度为70℃时,聚合反应速率较快,PAN的相对分子质量分布小于1.20(单体转化率大于30%之后),此时聚合反应的可控性较好。     

第二单体对丙烯酸酯共聚物降凝效果的研究

将丙烯酸十二酯分别与第二单体(丙烯腈、马来酸酐)进行共聚:单体摩尔比0.95/0.05⁰.7/0.3、聚合溶剂用量30%0.7/0.3、聚合溶剂用量30%⁶0%、引发剂用量0.4%60%、引发剂用量0.4%¹.0%、聚合温度701.0%、聚合温度70¹00℃、聚合时间2100℃、聚合时间2⁵h。实验结果表明,丙烯酸十二酯与马来酸酐共聚物降凝度为115h。实验结果表明,丙烯酸十二酯与马来酸酐共聚物降凝度为11²0℃,丙烯酸十二酯与丙烯腈共聚物降凝度为920℃,丙烯酸十二酯与丙烯腈共聚物降凝度为9¹6℃;用120#溶剂汽油作聚合溶剂与100SN基础油作聚合溶剂的丙烯酸十二酯与马来酸酐共聚物在润滑油基础油中的降凝效果基本相当;马来酸酐与丙烯酸十二酯的共聚物的降凝效果明显优于丙烯腈与丙烯酸十二酯的共聚物的降凝效果。丙烯酸十二酯与丙烯腈、马来酸酐的共聚物都有较好的降凝效果,可作润滑油降凝剂使用。     

液晶显示器衬垫用大粒径单分散性交联聚苯乙烯微球的制备

以苯乙烯(St)为单体、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)为稳定剂、偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂、二乙烯基苯(DVB)为交联剂,考察了它们的含量和分散介质的极性对制备单分散性聚苯乙烯(MDPS)微球和单分散性DVB交联聚苯乙烯(MDDVBCPS)微球的影响。实验结果表明,在w(St)=15%～25%(基于聚合物系质量)、w(AIBN)=1.0%～3.0%(基于苯乙烯质量)、w(PVP)=4.0%～5.0%(基于苯乙烯质量)、m(乙醇)∶m(水)=95∶5～80∶20、75℃、24h的反应条件下,制备了平均粒径为3.58～8.03μm的MDPS微球;在w(St)=15%、w(DVB)=1.0%(基于苯乙烯质量)、w(AIBN)=5.0%、w(PVP)=15%、m(乙醇)∶m(水)=95∶5、75℃、24h的反应条件下,制备了平均粒径为6.60μm、分散系数为0.05的MDDVBCPS微球;St在无水乙醇介质中分散聚合时伴有溶液聚合现象,当w(St)≥30%、w(AIBN)>4.0%时,均可明显降低聚苯乙烯微球的单分散性。     

甲基丙烯酸十二酯-甲基丙烯酸十八酯共聚物的可控合成及其降凝性能

以甲基丙烯酸十二酯(LMA)、甲基丙烯酸十八酯(SMA)为原料,Salen-Ni-Salicylaldehyde配合物/偶氮二异丁腈(AIBN)为催化体系,在甲苯溶剂中,通过溶液聚合,在Schlenk装置上合成了甲基丙烯酸十二酯-甲基丙烯酸十八酯共聚物(PHMA).采用红外光谱、核磁共振氢谱表征了共聚物的结构,利用凝胶...     

Salen-Ni配合物催化合成聚甲基丙烯酸十二酯降凝剂

以甲基丙烯酸十二酯为原料、不对称Salen-Ni-Salicylaldehyde配合物/偶氮二异丁腈(AIBN)为催化体系,在甲苯溶剂中,通过溶液聚合,在Schlenk装置上合成了聚甲基丙烯酸十二酯(PLMA)。采用红外光谱、核磁共振氢谱表征了聚甲基丙烯酸十二酯的结构,利用凝胶渗透色谱(GPC)测定了聚合物的相对分子质量及其分布,并对其降凝性能进行了评价。结果表明：当助催化剂(偶氮二异丁腈(AIBN))与催化剂(Salen-Ni-Salicylaldehyde)的摩尔比为3∶1反应温度为110 ℃、反应时间为8 h、单体与催化剂的摩尔比为2400∶1时,催化剂的活性为4.087 ×10⁴ g/(mol·h)。合成的聚合物数均相对分子质量范围为2.563×10⁴~10.527×10⁴。当油品中PLMA加剂量为1.5%(质量分数)时,可将300~340 ℃柴油馏分和380~400 ℃润滑油馏分的凝点分别降低5~10 ℃和2~6 ℃。当300~340 ℃柴油馏分中添加2.0%(质量分数)的PLMA降凝剂时,凝点可降低12 ℃,降凝效果较好。     

疏水缔合共聚物P(MPEGA-DMAEMA)的合成与性能评价

以甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯（MPEGA）和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DMAEMA)为单体,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,采用反相微乳液法合成了一种疏水缔合型共聚物P(MPEGA-DMAEMA)。采用FT-IR、¹H NMR、GPC手段对合成的共聚物进行结构表征,并评价了其水溶液性能。结果表明,合成的共聚物P(MPEGA-DMAEMA)具有较好的耐盐性;其水溶液表观黏度随剪切速率的增加急剧下降,呈现出假塑性流体的特点,剪切作用恢复后,表观黏度回升;共聚物质量分数一定时,其水溶液表观黏度随其中的表面活性剂十二烷基硫酸钠(SDS)质量分数的增加急剧下降。     

衣康酸三元共聚物的合成及阻垢分散应用

以衣康酸(IA)、烯丙氧基羟丙基磺酸钠(AHPS)、烯丙基聚氧乙烯醚(APEG)为单体,合成了IA-AHPS-APEG无磷多用途衣康酸三元共聚物,利用FT-IR、GPC、TGA对衣康酸三元共聚物的化学结构、相对分子质量和热稳定性进行了表征。通过静态阻垢测试,考察了衣康酸三元共聚物作为阻垢剂使用时的最佳合成条件为：n(IA)∶n(AHPS)∶n(APEG)=1.5∶1∶0.25,当引发剂用量为单体摩尔总量的4%、聚合温度80 ℃、反应时间4.5 h时,其对CaCO₃的阻垢率可达91.37%;当CaCO₃质量分数为50%时,添加质量分数0.5%的IA-AHPS-APEG,分散得到的CaCO₃浆液最低黏度（25 ℃）为46 mPa·s。使用SEM、XRD手段分析了CaCO₃垢的形貌和晶体结构的变化;使用黏度仪、Zeta电位及粒径分析仪、SEM探究了添加衣康酸共聚物的CaCO₃浆液性质,结果表明,其具有低黏性和良好的稳定性。     

大港原油高效降凝剂的研制

针对大港油田原油含蜡高的特点 ,以丙烯酸高碳醇酯 (HAA)、顺丁烯二酸酐 (MA)、苯乙烯 (ST)和醋酸乙烯酯 (VAc)为原料研制出适用的降凝剂 ,其中的HAA是用C1 8～C2 2 醇与丙烯酸 ,以对甲苯磺酸为催化剂 ,以对苯二酚为阻聚剂合成的 ,并采用自制的HJ 10 0无机试剂 (5 %NaNO3 水溶液 )回收了对苯二酚 ,回收率 99.2 %。将HAA/MA/ST/VAc按摩尔比 9∶1∶1∶1及 9∶1∶1∶0在 80℃ ,用过氧化苯甲酰引发 ,以N2 为保护气体 ,以甲苯为溶剂 ,回流 7h ,分别合成了四元共聚和三元共聚原油降凝剂A和B。当降凝剂A或B加入量为原油量的0 .2 %时 ,能使大港原油倾点下降 17℃和 9℃。     

三乙胺基SO3H-功能化离子液体催化合成己二酸二丁酯

以三乙胺为主要原料合成了5种BrØnsted酸性离子液体,考察了不同结构离子液体对合成己二酸二丁酯的催化活性,并将离子液体酸性强弱与酸催化活性进行关联,同时优化反应温度、原料配比、反应时间、催化剂用量等反应条件。结果表明,以N (4 磺酸基)丁基三乙胺硫酸氢盐离子液体为催化剂,添加带水剂环己烷,在反应温度110℃、n(1 Butanol)/n(Adipic acid)=6、m(Catalyst)/m(Adipic acid)=001、m(Cyclohexane)/m(Raw materials)=015、反应时间3 h的条件下,己二酸转化率达到99%;经连续重复使用7次,该催化剂仍可保持很高的催化活性。     

1-C12烯烃齐聚制备高性能润滑油基础油

采用Et3NHCl AlCl3离子液体催化剂催化1 C12烯烃齐聚反应,考察了反应时间和温度对齐聚反应的影响。用色谱 质谱仪和红外光谱仪表征了产物的组成和结构,并按照石油和石油产品试验方法国家标准测定了产物的性能。结果表明,在反应时间为1~4 h、温度为25~75℃的范围内,1 C12烯烃齐聚反应的产物主要是其三聚体、四聚体和五聚体,是具有长侧链的聚α 烯烃。该混合物具有高黏度（ν100为321~532 mm2/s）、较高黏度指数（169~189）、低倾点（-33℃~-42℃）、适中相对分子质量（645~740）的特性,可作为高性能合成润滑油基础油。     

Homo- and Copolymers of Decyl Methacrylate as Performance Additives for Lube Oil

Homopolymer of decyl methacrylate and its copolymer with styrene at different concentrations using two types of initiators (benzoyl peroxide [BZP] and azobisisobutyronitrile [AIBN]) were synthesized. All the prepared polymers are characterized by FT-IR and NMR. The molecular weight was determined by gel permeation chromatography. The performance of the prepared polymers in different base oils were evaluated as viscosity modifier, also known as viscosity index improver and pour point depressant. The molecular weight of homopolymer prepared by using BZP initiator is higher than homopolymer prepared by using AIBN initiator but molecular weight of copolymers prepared by BZP are lower than copolymers prepared by AIBN initiator. The theromogravimetric analysis value of the prepared polymers was determined by standard ASTM method and it is found that the thermal stability of copolymers decrease with increasing the styrene content.     

Multifunctional Additives Viscosity Index Improvers,Pour Point Depressants and Dispersants for Lube Oil

Abstract

In the present work, some polymeric additives based on styrene-maleic anhydride copolymer were prepared and evaluated as multifunction lube oil additives (viscosity index improvers, pour point depressants, and detergent-dispersant additives). The styrene-maleic anhydride copolymer reacted with different alcohols (dodecyl alcohol, hexadecyl alcohol, octadecyl alcohol, and docosanol) to prepare four different types of esters and aminated with different types of amines (dodecyl amine, hexadecyl amine, and octadecyl amine) to prepare another three co-polymeric additives. Structure of the prepared compounds was confirmed by I.R. spectroscopy. The molecular weights of the prepared copolymers were determined by using gel permeation chromatograph and the percentage of esterification and amination were determined by ¹HNMR. The efficiencies of the prepared compounds as viscosity index improvers, pour point depressants, and detergents-dispersants were investigated. It was found that the efficiency of the prepared compound as viscosity index improvers increases with increasing the concentration of additives in the solution and with increasing the molecular weight of prepared compounds, while the efficiency of the prepared compounds as pour point depressants increases with decreasing the concentration of the prepared polymers. On the other hand, the prepared compounds showed excellent dispersion power.     

Synthesis and Evaluation of Copolymers as Pour-point Depressants

Abstract

α-Olefin maleic anhydride copolymers were prepared by reacting C₈ or C₁₄ olefin with maleic anhydride, then esterified with dodecyl or NAFOL 1822B alcohol, purified and characterized through average molecular weight, polydispersity index, and infrared spectroscopy. A waxy crude oil (pour point = 21°C and wax content = 18.9 wt%) was treated with the four synthesized additives as pour-point depressants and determined using x-ray diffractometer. It is found that the x-ray diffraction patterns of waxes with additives are remarkably different from those without additives. The NAFOL 1822B ester of 1-tetradecene maleic anhydride copolymer also show stronger interaction with the wax than NAFOL 1822B ester of 1-octene copolymer, dodecyl ester of 1-tetradecene maleic anhydride copolymer, and dodecy ester of 1-octene maleic anhydride copolymer. These effects can be attributed to the chain length of side hydrocarbon. The wax solubilization is a function of copolymer.