NH4+（Na）Y分子筛水热超稳工艺

采用离子交换法,以NaY分子筛为原料,NH4+为交换离子,在温度为90℃,时间为1 h的条件下,制备出NH4+(Na)Y分子筛(Na2O质量分数为3.8%)。结果表明,NH4+只能与位于分子筛α笼中的Na+进行交换。对于NH4+(Na)Y分子筛(Na2O质量分数为3.8%)而言,随着焙烧温度升高,H+(Na)Y分子筛的结晶度和晶胞常数降低。NH4+(Na)Y分子筛(Na2O质量分数为0.4%)经500℃水蒸气焙烧2 h,可制备出结晶度为67%,晶胞常数为2.451 nm的H+(Na)Y分子筛。     

Y分子筛焙烧脱铝影响因素的考察

制备了一系列NH4NaY分子筛,采用小角度27AlMAS NMR考察了焙烧温度、焙烧时间、Na+含量以及空气湿度对焙烧脱铝程度的影响。结果表明：在空气中焙烧NH4NaY分子筛时,焙烧温度会影响脱铝后形成的非骨架铝的总量及非骨架铝物种的组成,焙烧温度较高时,Na+含量对形成的非骨架铝的量和非骨架铝物种的组成都有影响,焙烧温度较低时,Na+含量仅会影响非骨架铝的量;焙烧时间对脱铝程度的影响与焙烧温度及Na+含量有关,焙烧温度低,焙烧时间对脱铝程度没有影响,焙烧温度高,则焙烧时间对脱铝程度的影响随Na+含量的升高而降低;空气湿度对脱铝程度也有一定的影响。     

稀土离子与NaY分子筛的滤饼柱交换过程

研究了稀土离子与NaY分子筛滤饼柱的交换过程。结果表明，与间歇交换相比，采用分子筛滤饼柱进行稀土离子交换，可以在较短时间内得到较高的稀土离子交换度。调整稀土离子和NH4^ 在交换液中的比例，可以在滤饼柱上获得具有一定稀土离子交换度且稀土分布均匀的Y型分子筛产品。交换液温度对稀土与NH4^ 混合交换的稀土交换度影响较大，但可以通过调整稀土离子与NH4^ 在交换液中的比例弥补交换度的差异。用约3倍于分子筛量的去离子水以洗去分子筛上残余的Na^ 、稀土离子和Cl^-。     

高硅NaY型分子筛的合成与改性研究

采用直接法合成了高硅铝比NaY分子筛,并实现了母液回用。所制备NaY分子筛的硅铝比较常规NaY分子筛提高了1个数值,用峰面积法测得其相对结晶度大于85％,同时具有小晶粒的特点。稀土改性研究结果表明,在低稀土含量和苛刻焙烧条件下,更能发挥高硅铝比NaY分子筛的高稳定性优势。采用低稀土两交一焙工艺制备的高硅铝比Y型分子筛其模式催化剂的微反活性可达57％。     

稀土改性Y型分子筛的研究

以NaY分子筛为原料,氯化镧溶液为交换液,制备了LaNaY型分子筛,以此为基础制备出相应的催化裂化催化剂,并借助x射线衍射法和红外光谱法对LaNaY型分子筛的性能进行了表征。结果表明,随着交换浆液pH值的提高,镧离子可与NaY分子筛方钠石笼中的钠离子进行交换,从而定位于其中;交换浆液最佳pH值为3．5—4．5。随着焙烧温度的升高,LaNaY型分子筛结晶度及其保留率均增加,相应的催化剂微反活性也提高。LaNaY型分子筛最佳焙烧温度为450—550℃。     

合成八面沸石的热压交换(Ⅱ)——热压一次交换法制稀土-Y分子筛

稀土-Y 分子筛通常是用二交二焙方法制得。八面沸石型分子筛 Na~+-La~(+++)交换等温线工作表明,交换过程分为两步:第一步是 La~(+++)水合离子与超笼中的 Na~+交换;第二步是与β笼中的 Na~+交换。第一步快,第二步慢,慢的原因是 La~(+++)水合离子(直径7.92(?))要通过β笼窗口(直径2.6)进入β笼需要脱水(脱水后 La~(+++)直径是2.3。一次交换后的焙烧就是使进入超笼的 La~(+++)水     

NaY型分子筛离子交换条件对Na+交换的影响

以NaY型分子筛为原料,分别选用富铈氯化稀土溶液、硫酸铵或二者的混合物为一次交换介质,硫酸铵为二次交换介质,在离子交换温度为90℃的条件下,经一次交换、焙烧和二次交换制备了不同Y型分子筛.结果表明:无论是选用何者为一次交换介质,NaY型分子筛的最高交换度均约为0.70;选用富铈氯化稀土溶液和硫酸铵(二者质量分数分别为6...     

稀土离子交换工艺对气相超稳Y分子筛性能的影响

分别采用2种稀土离子交换工艺(直接交换工艺和先水洗再交换工艺)对气相超稳Y分子筛进行改性,考察了2种工艺对制备的分子筛性能的影响,并对2种工艺的机理进行了分析。结果表明：采用直接交换工艺制备的气相超稳Y分子筛,稀土质量分数较低,且随着加入稀土质量分数的增加,稀土利用率呈下降趋势;采用先水洗再交换工艺制得的气相超稳Y分子筛,在加入稀土的质量分数为2%,4%时,稀土利用率达到97%以上,随着加入稀土质量分数的增加,分子筛中Na₂O的质量分数呈下降趋势,Na₂O质量分数低于1.5%,符合催化裂化催化剂的制备需求;与直接交换法相比,采用先水洗再交换工艺制得的分子筛,稀土质量分数和稀土利用率较高,分子筛中Na₂O质量分数更低,说明先水洗再交换工艺离子交换效果更佳。     

Y型分子筛晶胞参数对其酸性及活性的影响

以NaY型分子筛为原料,采用二交二焙工艺,制备出不同晶胞参数的HY型和LaY型分子筛。借助X射线衍射仪、X射线荧光光谱仪、氨气程序升温脱附仪、吡啶吸附红外光谱仪等手段对二者性质进行了表征;另外,以轻质柴油为原料,对其微反活性进行了评价。结果表明,随着焙烧温度的升高,HY型和LaY型分子筛的晶胞参数、相对结晶度和总酸量逐渐减小,B酸量降低,L酸量则存在最大值。LaY型分子筛的微反活性高于HY型,当二者晶胞参数分别为2.445,2.448 nm时,微反活性均达到最大值,二者分别为70%,71%。     

催化裂化催化剂脱钠工艺及微反活性研究

采用不同Na2O含量的分子筛制备不同Na2O含量的催化裂化催化剂,通过焙烧、铵盐洗涤等后处理工艺脱除其中的钠,考察了焙烧温度、铵盐用量、洗涤次数对催化剂中Na2O含量及其微反活性的影响。结果表明,用不同Na2O含量的分子筛制备的催化剂在焙烧温度小于450℃时Na2O含量均随焙烧温度变化不大;用不同量的硫酸铵洗涤时对催化剂中Na2O含量的影响较小,经过2次焙烧及洗涤过程,催化剂中Na2O质量分数都可以达到工业要求;经硫酸铵洗涤后的催化剂在焙烧温度为300~400 ℃时,老化后催化剂活性变化不大,而当焙烧温度升高至500 ℃以上时,催化剂的比表面积及活性均出现明显下降趋势。根据催化剂中Na2O含量与催化剂微反活性的关系,得到两者的经验关联式为：Y= -9.59ln(X) + 29.08,其中Y为催化剂的微反活性,X为催化剂中Na2O含量。     

硫酸铵在超稳分子筛交换降钠工艺中的应用

以硫酸铵作为超稳分子筛交换降钠工艺中的交换介质,研究了交换介质及稀土盐加入方式对RE2O3利用率及过滤性能的影响。结果表明,采用硫酸铵与硝酸稀土盐分步加入、分步交换的方式,可提高滤饼中RE2O3的含量,并能保证产品性能与以氯化铵为交换介质的产品相当;硫酸铵与稀土盐混合加入时易生成沉淀,物料交换过滤时间长,单位时间内过滤处理能力较低。     

改性Y型分子筛对石脑油脱硫效果的研究

NH4Y zeolite was prepared through ion-exchange of NaY zeolite with an ammonium salt. Then LaY zeolite was obtained through a secondary ion-exchange of NH4Y zeolite with a rare earth salt solution followed by calcination of the zeolite product. Dynamic adsorptive desulfurization of naphtha was conducted in the presence of the modified LaY zeolite, and the sulfur content of the treated naphtha samples was analyzed by microcoulometry. The test results showed that under dynamic conditions the LaY zeolite prepared through secondary ion-exchange of NH4Y zeolite, which was prepared using 1.0 mol/L ammonium salt, with the rare earth salt exhibited a better desulfurization efficiency. Furthermore, the LaY zeolite achieved a best desulfurization effect at an adsorption temperature of 45 ℃ and an adsorbent/oil ratio of 1:2.     

稀土交换量对Y型分子筛结晶度测定值的影响

采用XRD方法对Y型分子筛的结晶度进行测定。结果表明，随着稀土交换量的增加，分子筛的结晶度明显降低。结晶度变化并不是由分子筛晶体结构变化引起的，而是稀土离子使XRD法测量分子筛结晶度产生偏差造成的；焙烧使稀土在分子筛中的分布更均匀，减少稀土离子的影响，因此经过焙烧的含稀土分子筛的结晶度测量值下降较少；通过数学拟合，建立了分子筛稀土含量与结晶度变化量之间的定量关系。     

助滤剂在REUSY型分子筛改性中的应用

针对超稳稀土分子筛（REUSY）改性生产过程中难于过滤的情况,在实验室研究了6种助滤剂对其分子筛理化性能和二交过滤效果的影响,并进一步考察了能够提高过滤速率的正离子型助滤剂D。结果表明:6种助滤剂的添加（添加质量分数均为1%）对REUSY型分子筛二交滤饼焙烧后的相对结晶度、晶胞常数、RE2O3质量分数几乎无影响,但对其过滤时间,滤饼触变性及其含水质量分数,Na2O质量分数影响各有差异,其中,添加正离子型助滤剂D所得REUSY型分子筛的过滤时间最短（仅为3.75 min）,但含水质量分数最高（69%）,且滤饼含Na2O质量分数亦最高（2.67%）,远高于REUSY型分子筛含Na2O质量分数不高于2%的指标要求;综合考虑REUSY型分子筛理化性能质量保证和焙烧高能耗对制备成本的影响,优选正离子型助滤剂D及其添加质量分数为0.03%~0.10%。     

FCC催化剂后处理工艺的探索

针对目前FCC催化剂制备方法工艺流程复杂的现状,进行催化剂后处理工艺制备流程的探索。将NaY分子筛、拟薄水铝石、铝溶胶、高岭土打浆混合,喷雾干燥得到催化剂粉体,对该催化剂粉体进行基本性质的表征。利用已经制备好未经改性的催化剂NaY35作为起始原料,采用三次焙烧和三次常温（＜90 ℃）铵盐交换、两次焙烧和两次高温（＞90 ℃）铵盐交换两种不同催化剂洗涤方法进行后处理工艺的研究,得到的两种催化剂的Na2O质量分数均达到0.3%以下,且其基本性质能够满足工业要求。     

Study on Modified Y Zeolites and Their Behaviors in Selective Adsorptive Desulfurization of FCC Gasoline(Ⅰ)

Na Y zeolite was modified through dealumination with oxalic acid,and the HY zeolite was obtained by calcination of the modified NaY zeolite.The zeolite molding process was carried out at ambient temperature(25℃),and the influence of solid/fuel mass ratio and adsorptive desulfurization time on the HY zeolite were investigated through tests on static selective adsorptive desulfurization of FCC gasoline containing organic sulfur compounds(with a S content=135 ppm).The sulfur content and sulphide types in the FCC gasoline were analyzed by a GC 2010 sulfur analyzer and a GC-SCD chromatograph.The test results showed that the molded HY zeolite was better than the unmolded HY zeolite.At a static adsorptive desulfurization time on the molded HY zeolite equating to 6 hours,a solid/fuel mass ratio of 1:3,the sulfur content of FCC gasoline was decreased to 30 ppm,and the desulfurization rate was equal to 78%.When the breakthrough point of the molded HY was equal to 50 ppm,the molded HY zeolite was capable of adsorbing 4.86 mg of sulfur per gram of adsorbent.And the regeneration rate of molded HY zeolite was equal to 98%.